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本发明公开了一种聚乙烯亚胺/羧甲基壳聚糖复合纳滤膜及其制备方法。所述方法是以聚醚砜超滤膜作为支撑层,交替浸泡在聚阳离子电解质聚乙烯亚胺溶液和聚阴离子电解质羧甲基壳聚糖溶液中。每沉积一层,都采用戊二醛进行化学交联,反复沉积交联后制备出荷正电复合纳滤膜。本发明方法操作简易、无污染、无副产物,制备的复合纳滤膜的纯水渗透系数为19.446L·m?2·h?1·MPa?1,截留分子量为659Da,有效孔径为0.60nm,属于纳滤膜范畴。本发明的复合纳滤膜具有良好的亲水性和稳定性,对水中混合重金属离子及高浓度无机盐均具有优良的去除效果。