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本发明涉及一种用于乙酸自热重整制氢的钙改性的钴镨钙钛矿型催化剂。本发明针对现有催化剂的积碳、烧结等问题,采用溶胶凝胶法制备CaxPr1?xCoO3介孔钴镨钙钛矿型催化剂,摩尔组成是(CoO)a(PrO1.5)b(CaO)c,其中a为0.16?0.17,b为0.10?0.16,c为0?0.17且不为0;催化剂形成钙改性的钴镨钙钛矿构型,有效降低了活性组分钴的还原温度,利用CaO/Pr2O3优异吸附活化小分子的能力,高效转化表面存在的碳物种,诱导乙酸吸附转化,强化了对乙酸和水的活化作用,在乙酸自热重整过程中具有抗积碳、抗烧结、结构稳定等特点。