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本发明公开了一种复合正极材料及其制备方法和应用。该复合正极材料的组成包括:硫、多孔碳球和铁氧化物;所述硫和所述铁氧化物负载在所述多孔碳球上;所述多孔碳球堆积成层状结构。其制备方法包括以下步骤:1)将铁基金属有机框架材料浸于活化液中,通过溶剂交换,得到活化后的铁基金属有机框架材料;2)将活化后的铁基金属有机框架材料、熔盐和水混合,在煅烧条件下进行还原反应,得到铁氧化物和碳的复合材料;3)将铁氧化物和碳的复合材料与硫混合,经热处理,得到复合正极材料。该复合正极材料具有倍率性能优异、高温循环性能优异、稳定性好和容量衰减小等优点,适合实际推广应用。