一种新型抗析出无卤阻燃剂的合成方法及其应用.pdf

(19)国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN115873032A(43)申请公布日2023.03.31(21)申请号202211570448.8C08L55/02(2006.01)(22)申请日2022.12.08C08L71/10(2006.01)(71)申请人珠海格力新材料有限公司地址519000广东省珠海市香洲区金鸡路789号50栋申请人珠海格力电器股份有限公司(72)发明人丁龙龙刘冬丽王琳杨伟业张从武丁明(74)专利代理机构广州京诺知识产权代理有限公司44407专利代理师肖金艳(51)Int.Cl.C07F9/30(2006.01)C08G65/40(2006.01)C08L69/00(2006.01)权利要求书2页说明书8页(54)发明名称一种新型抗析出无卤阻燃剂的合成方法及其应用(57)摘要一种新型抗析出无卤阻燃剂的合成方法及其应用，将乙炔与氯化氢，在加热的条件下生成氯乙烯气体；将生成的氯乙烯气体与次亚磷酸钠反应3‑4h后，利用旋转蒸发仪对产物进行收集；将生成的两端具有氯元素的二乙基磷酸钠与双酚S置于烧瓶中反应5‑7h，产物经碱洗后，洗至中性，干燥后制得了双酚S‑二乙基磷酸酯阻燃剂。本发明阻燃剂右端一侧的巯基氧中含有一对孤对电子可与PC树脂中的苯环发生共轭杂化；另一端的苯环结构可与ABS树脂左端的氰基发生共轭杂化，提高了材料的韧性，增强了阻燃剂与树脂间的结合能力，减少了阻燃剂的析出。本发明双酚S‑二乙基磷酸共聚酯阻燃剂的耐析出能力要优于传统的聚磷酸酯类阻燃剂。CN115873032ACN115873032A权利要求书1/2页1.一种新型抗析出无卤阻燃剂的合成方法，其特征在于，包括以下步骤：制备双酚S‑二乙基磷酸酯阻燃剂：将摩尔比＝1:1的乙炔与氯化氢，在150℃‑165℃加热的条件下生成氯乙烯气体，反应式如下：将生成的氯乙烯气体与次亚磷酸钠以摩尔比＝2:1在乙酸中高温高压100℃‑120℃下反应3‑4h后，利用旋转蒸发仪对产物进行收集，反应式如下；将生成的两端具有氯元素的二乙基磷酸钠与双酚S以摩尔比＝n‑1:n置于烧瓶中，以四氯化钛为催化剂在氮气保护的条件下，于50℃‑100℃的范围内反应5‑7h，反应式如下；产物经碱洗后，用去离子水洗至中性，干燥后制得了双酚S‑二乙基磷酸酯阻燃剂。2.根据权利要求1所述的一种新型抗析出无卤阻燃剂的合成方法，其特征在于，还包括阻燃剂封端，所述阻燃剂封端包括以下步骤：将阻燃剂偶与硅烷联剂在溶剂中通过高温搅拌，使硅烷偶联剂氨基与阻燃剂羟基反应。3.根据权利要求2所述的一种新型抗析出无卤阻燃剂的合成方法，其特征在于，所述制备双酚S‑二乙基磷酸酯阻燃剂中乙炔与氯化氢反应的催化剂为氯化汞。4.一种新型抗析出无卤阻燃剂的应用，使用权利要求1‑3任一项所述的一种新型抗析出无卤阻燃剂的合成方法制得的新型抗析出无卤阻燃剂，其特征在于，包括以下组分：PC树脂：70份；ABS树脂：12‑17份；双酚S‑二乙基磷酸共聚酯阻燃剂：10‑12份；相容剂：3份；其它助剂：0.7份。5.根据权利要求4所述的一种新型抗析出无卤阻燃剂的应用，其特征在于，所述相容剂选用MBS或SAM中的一种或两种复配。6.根据权利要求4所述的一种新型抗析出无卤阻燃剂的应用，其特征在于，所述其它助剂为抗氧化剂1076、抗氧剂168或抗低落剂。7.根据权利要求4所述的一种新型抗析出无卤阻燃剂的应用，其特征在于，包括以下组分：PC树脂：70份；ABS树脂：14.3份；双酚S‑二乙基磷酸共聚酯阻燃剂：10‑12份；相容剂：3份；2CN115873032A权利要求书2/2页其它助剂：0.7份。8.根据权利要求7所述的一种新型抗析出无卤阻燃剂的应用，其特征在于，包括以下步骤：将PC树脂和ABS树脂按组分添加在卧式搅拌桶中搅拌2～5分钟，由下料口经失重称后进入双螺杆挤出机；加入其余组分至高速混合机混合2～5分钟，然后经过侧喂料失重称加料系统从双螺杆挤出机第五段加入进行造粒挤出。9.根据权利要求8所述的一种新型抗析出无卤阻燃剂的应用，其特征在于，所述高速混合机混合速度为500r/min。10.根据权利要求9所述的一种新型抗析出无卤阻燃剂的应用，其特征在于，所述双螺杆挤出机加热温度为9段，温度分别为：200、210、220、225、220、210、215、220、240℃，螺杆转速为350rap/min。3CN115873032A说明书1/8页一种新型抗析出无卤阻燃剂的合成方法及其应用技术领域[0001]本发明涉及阻燃剂高分子材料制备领域，特别是一种新型抗析出无卤阻燃剂的合成方法及其应用。背景技术[0002]聚磷酸酯类的化合物作为一类高效的磷系阻燃剂而被广泛地应用于塑胶领域，与传统的单磷酸酯阻燃剂相比，其具有较大的分子量，与聚合物具