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本发明提供了一种柔性复合固态电解质、全固态锂离子电池及其制备方法,对硫化物固态电解质或其改性物、热塑性聚合物或其改性物、以及锂盐进行固相混合,改善了各组分的分散均匀性和有效接触的同时,使得复合固态电解质具有良好的柔韧性。特别是在进行硫化物固态电解质与聚合物固态电解质复合之前,在硫化物材料中引入卤化物、磷酸盐和/或氧化物,提供了锂离子传输的多维通道,增加了锂离子分布的无序度,可以进一步提高复合固态电解质的锂离子电导率与电化学稳定性。柔性复合电解质室温导锂率高、良好的电化学稳定性、易加工制备及可弯折切割等优点。所形成的柔性全固态电池具有良好的机械性能及弯折性、提高的循环使用寿命及能量密度。