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本发明提供了一种高性能离子?电子复合热电纤维及其制备方法,复合热电纤维包括离子液体凝胶纤维芯层以及包覆离子液体凝胶纤维芯层的电子热电涂层;离子液体凝胶纤维芯层的组分包括:50%~90%的离子液体、7%~47%的有机高分子以及3%~30%的具有各向异性的无机纳米填料;电子热电涂层包括有机电子热电材料和离子液体。电子热电涂层利用温度梯度进行热?电转换,造成温度波动,离子液体纤维芯层利用温度波动来进行热电转换,以提高热电压及热电功率。本发明通过对离子液体凝胶纤维的结构、电子热电涂层的结构以及两者界面结合进行控制,得到兼具优异的热电性能和力学性能的复合热电纤维,使其更适于制备高性能可穿戴热电材料。