一种低甲醛释放量聚甲醛及其制备方法.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN113754985A(43)申请公布日2021.12.07(21)申请号202111025799.6C08K7/24(2006.01)(22)申请日2021.09.02C08K9/12(2006.01)C08K3/04(2006.01)(71)申请人兖矿鲁南化工有限公司C08K5/3492(2006.01)地址277527山东省枣庄市滕州市木石镇C08L79/02(2006.01)(鲁南高科技化工园)C08L71/00(2006.01)申请人四川大学(72)发明人李志远叶林颜景运王无忧张钊赵晓文张华何闯赵洋于海水常亮孙淑杰薛子文王朦朦(74)专利代理机构济南圣达知识产权代理有限公司37221代理人郑平(51)Int.Cl.C08L59/02(2006.01)权利要求书1页说明书4页(54)发明名称一种低甲醛释放量聚甲醛及其制备方法(57)摘要本发明提供了一种低甲醛释放量聚甲醛及其制备方法，本发明通过将聚甲醛的甲醛吸收剂‑胺类化合物以高接枝率负载于羧基化碳纳米管表面，并将其插层于石墨烯层间，制成石墨烯水凝胶，脱水后，获得多孔的还原石墨烯气凝胶，从而利用石墨烯优异的稳定作用、超大比表面积及强吸附能力、所形成气凝胶的多孔结构，以增大其对甲醛等有害气体的吸附面积及吸附能力，同时插层的羧基化碳纳米管通过自组装发挥对石墨烯气凝胶的支撑作用而具增强效应，而接枝于其表面的甲醛吸收剂也有利于对甲醛的吸收去除；进一步将改性石墨烯气凝胶粒子，与聚甲醛复合，采用常规的熔融挤出方法进行加工，获得低甲醛释放量聚甲醛。CN113754985ACN113754985A权利要求书1/1页1.一种低甲醛释放量聚甲醛的制备方法，其特征在于，包括：将羧基化碳纳米管分散在二氯亚砜和二甲基甲酰胺的混合溶液中，进行反应，反应完成后，除去二氯亚砜，收集产物；将产物分散在脱水的二甲基甲酰胺中，加入胺类化合物，在催化剂存在的条件下，进行接枝反应，得到CNT‑g‑NC；将氧化石墨烯、CNT‑g‑NC分散在水中，超声、陈化，制成石墨烯水凝胶；将石墨烯水凝胶制成石墨烯气凝胶，再在还原气氛中进行还原，得到还原石墨烯气凝胶；将所述还原石墨烯气凝胶的颗粒、聚甲醛、助剂混合均匀，熔融混炼，挤出造粒，得到低甲醛释放量聚甲醛。2.如权利要求1所述的低甲醛释放量聚甲醛的制备方法，其特征在于，所述胺类化合物为三聚氰胺、双氰胺、尿素、聚乙烯亚胺、聚醚胺中的任一种。3.如权利要求1所述的低甲醛释放量聚甲醛的制备方法，其特征在于，所述催化剂为吡啶、三乙胺中的任一种。4.如权利要求1所述的低甲醛释放量聚甲醛的制备方法，其特征在于，所述助剂包括：抗氧化剂。5.如权利要求4所述的低甲醛释放量聚甲醛的制备方法，其特征在于，所述抗氧化剂为四[β‑(3，5‑二叔丁基‑4‑羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯、N,N'‑双‑[3‑(3,5‑二叔丁基‑4‑羟基苯基)丙酰基]己二胺、β‑(4‑羟基‑3，5‑二叔丁基苯基)丙酸十八醇酯、三甘醇双‑3‑(3‑叔丁基‑4‑羟基‑5‑甲基苄基)丙酸酯、2,6‑二叔丁基‑4‑甲基苯酚中的任一种。6.如权利要求1所述的低甲醛释放量聚甲醛的制备方法，其特征在于，分散有羧基化碳纳米管的二氯亚砜和二甲基甲酰胺的混合溶液在于50‑100℃回流5‑15h；或，接枝反应的条件为40‑130℃反应5‑50h。7.如权利要求1所述的低甲醛释放量聚甲醛的制备方法，其特征在于，制备气凝胶的方法为：将石墨烯水凝胶透析后，冻干，优选的，冻干的条件为‑20‑‑50℃下冷冻干燥24～36h。8.如权利要求1所述的低甲醛释放量聚甲醛的制备方法，其特征在于，还原的具体操作为：将石墨烯气凝胶置于水合肼气氛中，于40‑90℃反应12‑24h，再升温至120‑200℃真空干燥24h。9.权利要求1‑8任一项所述的方法制备的低甲醛释放量聚甲醛。10.权利要求9所述的低甲醛释放量聚甲醛在电子电气、汽车、轻工、机械、化工、建材领域中的应用。2CN113754985A说明书1/4页一种低甲醛释放量聚甲醛及其制备方法技术领域[0001]本发明属于高分子材料加工领域，具体涉及一种低甲醛释放量聚甲醛及其制备方法。背景技术[0002]公开该背景技术部分的信息仅仅旨在增加对本发明的总体背景的理解，而不必然被视为承认或以任何形式暗示该信息构成已经成为本领域一般技术人员所公知的现有技术。[0003]聚甲醛(POM)是以[‑CH2‑O‑]为主链、无支化、高熔点、高密度、高结晶热塑性工程塑料，具有很高的强度和刚度、优异的耐蠕变性、耐疲劳性、固有润滑性、耐磨损性和耐化学药品性等，是工程塑料中最接近金属的品种，可用以代替铜、铝、锌等有色金属及合金制品，广泛应用于电子电气、汽车、轻工、机