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饲料级脱氟磷酸三钙生产与应用贵州瓮福小野田化工有限公司饲料脱氟磷酸三钙生产与应用王飞刘成(瓮福(集团)有限责任公司贵州省贵阳市550002)饲料级磷酸三钙分子式Ca3(PO4)2简称TCP通常为灰白色晶体或无定型粉末相对密度3.18熔点1670℃。瓮福小野田生产的TCP产品平均粒度325目平均堆密度1.61g/cm3颜色通常为灰白色或褐色含钙高达32%、含磷高达18%以上它是禽畜生长所必须的一种良好的矿物质饲料添加剂。其化学性质稳定物理性质良好是饲料磷酸钙盐的主要品种之一。用于禽畜具有显著的增产、增重效果并对清除仔猪白痢疾、猪喘病有明显疗效;能使禽畜龙骨变形率减少30%~40%;使肉猪出肉率提高10%使鱼增产率达24%特别是对寿命短、活动能力强的禽兔类更具有饲养成本低、经济效益好等优点。一、工艺概述磷酸三钙的生产工艺有磷酸法、过磷酸钙法和磷酸三钠法。而饲料级脱氟磷酸三钙的生产工艺一般采用高温处理法主要为熔融脱氟法和烧结脱氟法其基本原理均是在高温下蒸汽脱氟。熔融脱氟法是以磷矿石为原料并添加硅砂和其他配料然后在高温下熔融使其在熔融状态下脱氟得到脱氟磷酸三钙。烧结法也是以磷矿石为原料加入配料但物料不发生整体的熔融而是在物料表面形成少量液膜状态下进行脱氟生成脱氟磷酸三钙过程中要求产生一定的液相其目的主要是加速反应的进行同时也要避免物料过分熔融后相互结块进而黏附到设备壁上形成结圈或结瘤。熔融脱氟法作为饲料级产品不能达到企业标准现在已逐渐被淘汰。目前烧结脱氟法是世界上通常采用的生产工艺美国、日本、俄罗斯以及一些独联体国家都采用此法生产脱氟磷酸三钙。根据生产中配料添加剂的不同烧结脱氟法可大致分为低硅烧结法、高硅烧结法、酸贵州瓮福小野田脱氟磷酸三钙饲料级脱氟磷酸三钙生产与应用热烧结法和钠盐-磷酸烧结法。1.低硅烧结法低硅法适合于杂质含量较少的磷精矿磷精矿具有较高的熔融温度(1600℃左右)其烧结温度几乎接近炉料熔点在脱氟过程中窑内易发生熔结现象添加少量二氧化硅(2%~4%)可使脱氟反应顺利进行。但由于低硅法反应温度高、设备生产强度低生产很不稳定且所得产品P2O5的有效含量仅为30%左右并不能达到饲料级磷酸三钙的标准因此在70年代以后此法已被淘汰。2.高硅烧结法高硅法适合于含杂质较多的天然磷矿其熔点较低在1500℃以上反应物会发生熔融现象而硅石具有较高的熔点(1720℃)当磷矿中添加大量的硅石后可起到提高熔点的作用。美国Coronet磷酸盐公司利用湿法水泥回转窑以天然磷矿和含90%左右SiO2尾矿为原料重油为燃料生产出烧结脱氟磷酸盐但所得产品中P2O5的有效含量较低仅有18%~24%稍高于钙镁磷肥不能达到饲料级磷酸三钙的标准因此此法已被淘汰。3.酸热烧结法酸热烧结法是以磷矿为生产原料并添加适量的磷酸和不同配比的脱氟剂及添加剂然后在高温下烧结脱氟制得饲料级脱氟磷酸三钙。以四川清平磷矿为原料用酸热烧结法制备饲料级脱氟磷酸钙研究了磷矿脱氟的主要影响因素。结果表明结果表明当烧结温度为1250~1300℃、烧结时间为45~60min、脱氟剂的加入量为磷矿粉用量的4%~8%时脱氟率可达97%以上;将所得产品进行化学分析和X-衍射分析产品已达到国外同类产品质量的要求。4.钠盐-磷酸烧结法钠盐-磷酸烧结法是以磷矿粉为原料并按一定比例添加磷酸和钠盐后进行造粒最后在回转窑中高温脱氟制得饲料级脱氟磷酸三钙。该生产方法优点是:降低了脱氟温度提高了产品中的含磷品位且贵州瓮福小野田脱氟磷酸三钙饲料级脱氟磷酸三钙生产与应用工艺容易控制、操作稳定可靠。在国外早已形成工业化生产规模美国IMC公司、美国PCS公司、日本小野田化学工业株式会社小野田工厂、俄罗斯均采用此法生产脱氟磷酸三钙。瓮福集团磷矿石反应活性良好化学成分非常适合烧结法生产TCP产品贵州瓮福小野田脱氟磷酸三钙装置采用钠盐-磷酸法。钠盐