用于上流式反应器的重油加氢脱金属催化剂及其制备方法.pdf

(19)国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN115888690A(43)申请公布日2023.04.04(21)申请号202310002564.8C10G45/08(2006.01)(22)申请日2023.01.03(71)申请人中化泉州石化有限公司地址362103福建省泉州市惠安县泉惠石化工业区（东桥镇）申请人中化泉州能源科技有限责任公司(72)发明人徐景东马小波艾子龙李慧胜徐人威曾晓霖王娇红孟祥东王美玲陈伟敏(74)专利代理机构福州元创专利商标代理有限公司35100专利代理师刘佳蔡学俊(51)Int.Cl.B01J23/24(2006.01)C10G45/04(2006.01)权利要求书2页说明书8页(54)发明名称用于上流式反应器的重油加氢脱金属催化剂及其制备方法(57)摘要本发明公开了一种用于上流式反应器的重油加氢脱金属催化剂及其制备方法，该催化剂由球形氧化铝载体和负载在该载体上的活性金属组分构成，且沿球体径向从球心到外表面其平均孔直径逐渐增大、活性金属负载量逐渐减小。本发明通过将拟薄水铝石PB‑1、拟薄水铝石PB‑2和成型辅料以不同的加料速率分别加入，并在所得载体混合物表面持续喷入浓度递减的活性金属组分溶液，以制得所述催化剂。该催化剂具有加氢脱金属性能好、稳定性高等特点，特别适用于上流式重质油加氢处理过程。CN115888690ACN115888690A权利要求书1/2页1.一种用于上流式反应器的重油加氢脱金属催化剂，其特征在于：该催化剂由球形氧化铝载体和负载在该载体上的活性金属组分构成，且沿球体径向从球心到外表面其平均孔直径逐渐增大、活性金属负载量逐渐减小；以压汞法计，所述催化剂的孔容为0.5~0.9mL/g，平均孔直径为15~30nm，比表面积为802~200m/g；球心处平均孔直径为10~20nm，球径60%至球径80%处平均孔直径为13~25nm，球径80%至球径90%处平均孔直径为16~30nm，球径90%处至球体外表面部分的平均孔直径为25~40nm；所述活性金属组分为至少一种的VIB族金属和至少一种的VIII族金属；以金属氧化物形式计，所述催化剂球心处VIB族和VIII族的金属组分氧化物含量分别为6~12wt%和1~3wt%，球径40%至球径60%处的VIB族和VIII族的金属组分氧化物含量分别为5~10wt%和1~2.5wt%，球径60%至球径80%处的VIB族和VIII族的金属组分氧化物含量分别为4~8wt%和0.6~2wt%，球径80%至球径90%处的VIB族和VIII族的金属组分氧化物含量分别为2~6wt%和0.3~1.5wt%，球径90%处至球体外表面部分的VIB族和VIII族的金属组分氧化物含量分别为1~3wt%和0.1~1wt%。2.一种如权利要求1所述的用于上流式反应器的重油加氢脱金属催化剂的制备方法，其特征在于：将拟薄水铝石PB‑1、拟薄水铝石PB‑2和成型辅料以不同的加料速率分别加入混料机中进行混合后，将所得载体混合物输送到糖衣机中，并往糖衣机中持续喷入浓度递减的活性金属组分溶液进行滚动成球，再经干燥、焙烧，制得所得催化剂。3.根据权利要求2所述的用于上流式反应器的重油加氢脱金属催化剂的制备方法，其特征在于：所用拟薄水铝石PB‑1和PB‑2的重量百分比为20~80:80~20。4.根据权利要求2或3所述的用于上流式反应器的重油加氢脱金属催化剂的制备方法，2其特征在于：所述拟薄水铝石PB‑1的孔容为0.7~1.1mL/g，比表面积为150~250m/g，晶体尺2寸d(120)为5~15nm；所述拟薄水铝石PB‑2的孔容为0.6~1.0mL/g，比表面积为60~150m/g，晶体尺寸d(120)为30~50nm。5.根据权利要求2所述的用于上流式反应器的重油加氢脱金属催化剂的制备方法，其特征在于：所述成型辅料为田菁粉、甲基纤维素、羟甲基纤维素、聚乙烯醇、聚丙烯酰胺中的一种或者几种，其加入量占载体混合物重量的0.5~5.0wt%。6.根据权利要求2所述的用于上流式反应器的重油加氢脱金属催化剂的制备方法，其特征在于：混合时，是将拟薄水铝石PB‑1以每小时加入其总用量20~40%的初始加料速率，按每小时减少其总用量2~8%的速率持续加入混料机中，同时将拟薄水铝石PB‑2以每小时加入其总用量0.1~10%的初始加料速率，按每小时增加其总用量2~8%的速率持续加入混料机中，并将成型辅料以每小时加入其总用量10~20%的恒定速率持续加入。7.根据权利要求2所述的用于上流式反应器的重油加氢脱金属催化剂的制备方法，其特征在于：所述浓度递减的活性金属组分溶液是将稀酸溶液持续掺入一定浓度的含活性金属组分的溶液中进行稀释而形成。8.根据权利要求7所述的用于上流式反应器的重油加氢脱金属催化剂的