一种含氟苯胺基聚醚多元醇及其制备方法和聚氨酯硬质泡沫.pdf

(19)国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN115894888A(43)申请公布日2023.04.04(21)申请号202211557869.7(22)申请日2022.12.06(71)申请人万华化学（烟台）容威聚氨酯有限公司地址264006山东省烟台市经济技术开发区重庆大街59号(72)发明人赵明陈静冷柏逊朱霞林(51)Int.Cl.C08G65/26(2006.01)C08G18/50(2006.01)C08G101/00(2006.01)权利要求书2页说明书8页(54)发明名称一种含氟苯胺基聚醚多元醇及其制备方法和聚氨酯硬质泡沫(57)摘要本发明公开一种含氟苯胺基聚醚多元醇及其制备方法和聚氨酯硬质泡沫。含氟苯胺基聚醚多元醇的结构式示意为：该含氟苯胺基聚醚多元醇的使用使得制备的硬质聚氨酯泡沫具有高强度，较好尺寸稳定性和低热导率的同时提高泡沫的阻燃性能，能减少环境不友好的阻燃剂的使用。CN115894888ACN115894888A权利要求书1/2页1.一种含氟苯胺基聚醚多元醇，其结构式示意为：其中，n为1‑6,优选为1‑4中的任意整数；R选自‑CF3或中的一种。2.根据权利要求1所述的含氟苯胺基聚醚多元醇，其特征在于，平均羟值为300～600mgKOH/g，优选400～500mgKOH/g，官能度为2～4。3.权利要求1或2所述的含氟苯胺基聚醚多元醇的制备方法，包括以下步骤：含氟苯胺化合物和环氧烷烃进行醚化反应。4.根据权利要求3所述的方法，其特征在于，所述反应压力为相对压力0.2～0.3MPa；反应温度为80～160℃，优选100～130℃；反应时间2～3小时。5.根据权利要求3或4所述的方法，其特征在于，所述环氧烷烃为环氧丙烷；所述的含氟苯胺选自4‑三氟甲基邻苯二胺、3‑三氟甲基间苯二胺、间二(三氟甲基)苯胺中的一种或多种。6.一种聚氨酯硬质泡沫，包括以下组成：按照质量份，所述聚醚多元醇组合物包含权利要求1或2所述的含氟苯胺基聚醚多元醇。7.根据权利要求6所述的聚氨酯硬质泡沫，其特征在于，所述聚醚多元醇组合物，包括以下组成：按照质量份，2CN115894888A权利要求书2/2页8.根据权利要求7所述的聚氨酯硬质泡沫，其特征在于，所述蔗糖聚醚多元醇以蔗糖为起始剂，环氧丙烷开环聚合，羟值为360～500mgKOH/g。9.根据权利要求7所述的聚氨酯硬质泡沫，其特征在于，所述甲苯二胺聚醚多元醇以邻甲苯二胺为起始剂，以环氧丙烷开环聚合，羟值为300～400mgKOH/g。10.根据权利要求7所述的聚氨酯硬质泡沫，其特征在于，所述山梨醇聚醚多元醇以山梨醇为起始剂，以环氧丙烷开环聚合，羟值为400～500mgKOH/g；所述甘油聚醚多元醇以甘油为起始剂，以环氧丙烷开环聚合，羟值为200～260mgKOH/g。3CN115894888A说明书1/8页一种含氟苯胺基聚醚多元醇及其制备方法和聚氨酯硬质泡沫技术领域[0001]本发明属于聚氨酯硬泡材料领域，具体涉及一种用于提高泡沫强度和阻燃性能且低导热性能的含氟苯胺基聚醚多元醇及其在聚氨酯硬泡中的应用。背景技术[0002]硬质聚氨酯泡沫作为一种高分子绝热保温材料由于具有低密度、高比强度、隔热保温等优良特性，在保温隔热领域有广泛的应用。但是随着全球资源越来越紧缺，社会对资源节约型产品的要求越来越高，尤其是近年来碳达峰和碳中和的政策加持，建设零碳园区和零碳社区成为未来的一个发展方向。因此对追求低密度高强度和低导热的聚氨酯泡沫是目前研究的重要方向之一。[0003]由于聚氨酯泡沫的化学成分主要由氧、碳和氢组成，这使得它们高度易燃，未添加阻燃剂的硬质聚氨酯泡沫的极限氧指数为17～19％。同时，泡沫结构导致快速的火焰和烟雾的传播速度，在燃烧的同时产生HCN和CO等剧毒气体，对生命构成巨大威胁。硬质聚氨酯材料的易燃性的问题也显得尤为突出，这也限制了其大范围的应用。为改善泡沫的阻燃性能一般都需要添加添加型阻燃剂或反应型阻燃剂来提高聚氨酯的阻燃性能。而添加型阻燃剂的使用在提高泡沫阻燃性能的同时会牺牲部分泡沫物理性能，因此反应型阻燃剂的研究越来越成为时下的主流。[0004]CN106590379A公开以含溴二元醇/酚为起始剂在催化剂作用下与环氧氯丙烷进行开环聚合反应，得到双官能度的聚环氧氯丙烷，再讲上述产物与强碱溶液反应得到端环氧基化合物，最后改端环氧基化合物进行水解反应后再经后处理得到含卤阻燃聚醚多元醇。该工艺优点是原料价廉易得，反应简单；但是该方法制备的聚醚多元醇较苯胺聚醚活性低，所制得的泡沫强度和导热也未得到较好提升。[0005]因而鉴于以上问题合成一种简单高效的反应型多元醇，在改善泡沫阻燃性能的同时提高聚氨酯泡沫的强度和导热性能十分必要。发明内容[0006]本发明的目的是提供一种