一种双熔点热塑性弹性体及其制备方法.pdf

(19)国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN115926155A(43)申请公布日2023.04.07(21)申请号202211413415.2(22)申请日2022.11.11(71)申请人万华化学集团股份有限公司地址264006山东省烟台市经济技术开发区重庆大街59号(72)发明人马收张博通张佳晖贾纪超刘彪王磊(51)Int.Cl.C08G69/44(2006.01)权利要求书2页说明书7页附图1页(54)发明名称一种双熔点热塑性弹性体及其制备方法(57)摘要本发明提供了一种双熔点热塑性弹性体的制备方法，包含如下步骤：（1）分别制备双羧基封端的尼龙硬段A和双羧基封端的聚酯硬段B；其中，双羧基封端的尼龙硬段A和双羧基封端的聚酯硬段B的分子量分别为500~10000；（2）将双羧基封端的尼龙硬段A、催化剂1以及聚醚多元醇C50℃下进行酯化反应制得双羟基封升温至180~2端的尼龙弹性体低聚体；（3）将双羧基封端的聚酯硬段B、催化剂2以及双羟基封端的尼龙弹性体低聚体继续进行酯化反应最终制备得到具有类似ACB型三嵌段结构的双熔点热塑性弹性体。本发明制备的热塑性弹性体具有双熔点，其在较低的硬度下，具有较高的使用温度。CN115926155ACN115926155A权利要求书1/2页1.一种双熔点热塑性弹性体的制备方法，其特征在于，包含如下步骤：(1)分别制备双羧基封端的尼龙硬段A和双羧基封端的聚酯硬段B；其中，双羧基封端的尼龙硬段A和双羧基封端的聚酯硬段B的分子量分别为500～10000；(2)将双羧基封端的尼龙硬段A、催化剂1以及聚醚多元醇C升温优选至180～250℃下进行酯化反应制得双羟基封端的尼龙弹性体低聚体；(3)将双羧基封端的聚酯硬段B、催化剂2以及双羟基封端的尼龙弹性体低聚体继续进行酯化反应最终制备得到双熔点热塑性弹性体。2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，在步骤(1)中，将尼龙硬段和二元酸在溶剂存在下，反应制得所述双羧基封端的尼龙硬段；优选地，所述二元酸选自丁二酸、戊二酸、己二酸、辛二酸、癸二酸、十一烷二酸、十二烷二酸、十三烷二酸、十四烷二酸或十六烷二酸中的一种或多种。3.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于，在步骤(1)中，尼龙硬段选自长碳链尼龙1010、尼龙1012、尼龙1014、尼龙1212、尼龙11或尼龙12中的一种或多种；和/或，双羧基封端的聚酯硬段B选自PBT或PET。4.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤(2)中添加的催化剂1占所述的双羧基封端的尼龙硬段A及聚醚多元醇C总和的0.01wt％～0.1wt％；和/或所述催化剂选自亚磷酸钠、亚磷酸镁、亚磷酸锌、亚磷酸钙、次亚磷酸钠、次亚磷酸镁、次亚磷酸钙、次亚磷酸锌、磷酸钾、磷酸锌、磷酸钙、磷酸镁中的一种或多种，优选次亚磷酸钠。5.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤(3)中添加的催化剂2占所述的双羧基封端的聚酯硬段B及双羟基封端的尼龙弹性体低聚体总和的0.01wt％～0.1wt％；和/或所述催化剂2优选选自通式为M(OR)n的金属醇盐；其中，M为Sb、Ti、Zr或Ge，R为C1～10的烷基，n取值为1～6，优选为4。6.根据权利要求1‑5中任一项所述的制备方法，其特征在于，步骤(2)和(3)中，所述双羧基封端的尼龙硬段A、所述双羧基封端的聚酯硬段B与所述聚醚多元醇C的摩尔比为(0.67～0.95)：(0.05～0.33)：1。7.根据权利要求1‑6中任一项所述的制备方法，其特征在于所述聚醚多元醇选自聚乙二醇、聚丙二醇或聚丁二醇中的一种或多种；所述聚醚多元醇的分子量优选为500～3000。8.根据权利要求1‑7所述的制备方法，其特征在于，在步骤(2)中，所述酯化反应在温度180～250℃下，真空度绝压≤2000PaA下进行2～6h；和/或，在步骤(3)中所述酯化反应在温度220～300℃，真空度绝压≤100PaA下进行2～10h。9.根据权利要求1‑8中任一项所述的制备方法，其特征在于，步骤(2)在进行酯化聚合前还添加反应助剂；以所述双羧基封端的尼龙硬段A、所述双羧基封端的聚酯硬段B以及聚醚多元醇C的总质量为100％计，所述反应助剂的添加量为0.05wt％～0.3wt％；优选地，所述反应助剂选自抗氧剂和/或紫外吸收剂。10.根据权利要求1‑10所述的制备方法制备的双熔点热塑性弹性体，其具有(AC)xB型嵌段结构，其中X取值为1‑20；A代表双羧基封端的尼龙硬段在聚合物中的重复单元，B代表2CN115926155A权利要求书2/2页双羧基封端的聚酯硬段在聚合物中重复单元，C代表聚醚多元醇在聚合物中的重复单元。3CN115926155A说明书1/7页一种双熔点热塑性弹性体及其制备方法技术领域[0001]本发明涉及