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半导体材料硅的基本性质一.半导体材料1.1固体材料按其导电性能可分为三类:绝缘体、半导体及导体,它们典型的电阻率如下:图1典型绝缘体、半导体及导体的电导率范围1.2半导体又可以分为元素半导体和化合物半导体,它们的定义如下:元素半导体:由一种材料形成的半导体物质,如硅和锗。化合物半导体:由两种或两种以上元素形成的物质。二元化合物GaAs—砷化镓SiC—碳化硅三元化合物AlGa11As—砷化镓铝AlIn11As—砷化铟铝1.3半导体根据其是否掺杂又可以分为本征半导体和非本征半导体,它们的定义分别为:本征半导体:当半导体中无杂质掺入时,此种半导体称为本征半导体。非本征半导体:当半导体被掺入杂质时,本征半导体就成为非本征半导体。1.4掺入本征半导体中的杂质,按释放载流子的类型分为施主与受主,它们的定义分别为:施主:当杂质掺入半导体中时,若能释放一个电子,这种杂质被称为施主。如磷、砷就是硅的施主。受主:当杂质掺入半导体中时,若能接受一个电子,就会相应地产生一个空穴,这种杂质称为受主。如硼、铝就是硅的受主。图1.1(a)带有施主(砷)的n型硅(b)带有受主(硼)的型硅1.5掺入施主的半导体称为N型半导体,如掺磷的硅。由于施主释放电子,因此在这样的半导体中电子为多数导电载流子(简称多子),而空穴为少数导电载流子(简称少子)。如图1.1所示。掺入受主的半导体称为P型半导体,如掺硼的硅。由于受主接受电子,因此在这样的半导体中空穴为多数导电载流子(简称多子),而电子为少数导电载流子(简称少子)。如图1.1所示。二.硅的基本性质1.1硅的基本物理化学性质硅是最重要的元素半导体,是电子工业的基础材料,其物理化学性质(300K)如表1所示。性质符号单位硅(Si)原子序数Z14原子量M28.085原子密度个/cm35.00×1022晶体结构金刚石型晶格常数aÅ5.43熔点Tm℃1420密度(固/液)g/cm32.329/2.533介电常数011.9本征载流子浓度ni个/cm31.5×1010本征电阻率i·cm2.3×105电子迁移率ncm2/(V·S)1350空穴迁移率pcm2/(V·S)480电子扩散系数Dncm2/S34.6空穴扩散系数Dpcm2/S12.3禁带宽度(25℃)EgeV1.11导带有效态密度Nccm-32.8×1019价带有效态密度Nvcm-31.04×1019器件最高工作温度℃250表1硅的物理化学性质(300K)1.2硅的电学性质硅的电学性质有两大特点:一、导电性介于半导体和绝缘体之间,其电阻率约在10-4~1010·cm二、导电率和导电类型对杂质和外界因素(光热,磁等)高度敏感。无缺陷的、无掺杂的硅导电性极差,称为本征半导体。当掺入极微量的电活性杂质,其电导率将会显著增加,称为非本征半导体。例如,向硅中掺入亿份之一的硼,其电阻率就降为原来的千分之一。掺入不同的杂质,可以改变其导电类型。当硅中掺杂以施主杂质(ⅴ族元素:磷、砷、锑等)为主时,以电子导电为主,成为N型硅;当硅中掺杂以受主杂质(Ⅲ族元素:硼、铝、镓等)为主时,以空穴导电为主,成为P型硅。硅中P型和N型之间的界面形成PN结,它是半导体器件的基本机构和工作基础。如图所示电阻率随杂质浓度的变化1.3硅的化学性质硅在自然界中多以氧化物为主的化合物状态存在。硅晶体在常温下化学性质十分稳定,但在高温下,硅几乎与所有物质发生化学反应。硅的热氧化反应~1100℃Si+O2→SiO2~1000℃Si+2H2O→SiO2+H2在硅表面生成氧化层,其反应程度与温度有相当大的关系,随温度的升高,氧化速度加快。硅与氯气(Cl2)或氯化物(HCl)的化学反应~300℃Si+2Cl2→SHAPE\*MERGEFORMATSiCl4~280℃Si+3HCl→SiHCl3+H2上面两个反应常用来制造高纯硅的基本材料—SiCl4和SiHCl3。硅与酸的化学反应硅对多数酸是稳定的,硅不能被HCl、H2SO4、HNO3、HF及王水所腐蚀,但可以被其混合液所腐蚀。硅与HF—HNO3混合液的化学反应Si+4HNO3+6HF→H2SiF6+4NO2+4H2OHNO3在反应中起氧化作用,没有氧化剂存在,H就不易与硅发生反应。此反应在硅的缺陷部位腐蚀快,对晶向没有选择性。硅与HF—CrO3混合液有化学反应Si+CrO3+8HF→H2SiF6+CrF2+3H2O此混合液是硅单晶缺陷的择优腐蚀显示剂,缺陷部位腐蚀快。硅与金属的作用硅与金属作用可生成多种硅化物,如TiSi2,WSi2,MoSi等硅化物具有良好的导电性、耐高温、抗电迁移等特性,可以用来制备集成电路内部的引线、电阻等元件。硅与SiO2的化学反应1400℃Si+SiO2→2SiO在直拉法(CZ)制备硅单晶时,因为使用超纯石英坩埚(SiO2),石英坩埚与