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(19)国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN115975211A(43)申请公布日2023.04.18(21)申请号202310076055.X(22)申请日2023.01.18(71)申请人南京工业大学地址211816江苏省南京市江北新区浦珠南路30号(72)发明人卢治拥谭浩(74)专利代理机构南京新慧恒诚知识产权代理有限公司32424专利代理师邓唯(51)Int.Cl.C08G83/00(2006.01)B01J20/02(2006.01)权利要求书1页说明书6页附图9页(54)发明名称一种高水稳定性介孔锆基金属有机骨架及其合成方法与应用(57)摘要本发明涉及一种高水稳定性介孔锆基金属有机骨架及其合成方法与应用,属于水吸附金属有机骨架化合物技术领域。本发明成功合成了具有封闭c孔的含介孔的NU‑1000的同分异构体,这种新的异构体具有较好的水稳定性、水蒸气吸收能力和循环稳定性,使其能够应用在基于水蒸气吸附原理的热转换系统中。本发明中的金属有机骨架化合物高水循环稳定性主要是通过其封闭的c孔阻碍了位于c孔区域内的金属节点配位甲酸根的水解,从而防止了金属节点上水和末端羟基等配体的引入。CN115975211ACN115975211A权利要求书1/1页1.一种介孔锆/铪基金属有机骨架化合物,其特征在于,其通式为C92H36O32M6,M代表金属Zr或者Hf,且以1,2,6,7‑四(4‑羧基苯)芘作为配体,配体中的羧酸基团全部参与配位,与M金属离子形成M6(μ3‑O)4(μ3‑OH)4(HCOO)4金属簇,骨架结构是含有一维介孔孔道的具有csq拓扑类型的三维网络结构。2.根据权利要求1所述的介孔锆/铪基金属有机骨架化合物,其特征在于,所述的介孔锆/铪基金属有机骨架化合物具有六方晶系的晶格特征,空间群为P6/mmm;所述的介孔锆/铪基金属有机骨架化合物晶胞参数分别为α=β=90°,γ=120°;沿c轴方向包含有直径为3.2nm的一维六方形介孔孔道以及直径为1.2nm的三角形微孔孔道。3.权利要求1所述的介孔锆/铪基金属有机骨架化合物的合成方法,其特征在于,包括以下步骤:步骤(1):将M金属盐溶于有机溶剂中,并加入甲酸,使溶解完全并进行预热;步骤(2):将配体1,2,6,7‑四(4‑羧基苯)芘加入到有机溶剂中,预热后使溶解;步骤(3):混合步骤(1)和步骤(2)中得到的溶液,再次加入甲酸,随后进行溶剂热反应,结束后降温后获得浅黄色粉末晶体;步骤(4):最后经过洗涤、干燥后,得到金属有机骨架。4.根据权利要求3所述的介孔锆/铪基金属有机骨架化合物的合成方法,其特征在于,所述的有机溶剂是N,N‑二甲基甲酰胺;所述的M金属盐选自八水合氯氧化锆或者八水合氯氧化铪中的一种。5.根据权利要求3所述的介孔锆/铪基金属有机骨架化合物的合成方法,其特征在于,步骤(1)中,合成锆基金属有机骨架时,八水合氯氧化锆与有机溶剂以及甲酸的用量比为25毫克:1~3毫升:100~400微升,优选为25毫克:1.5毫升:280微升;合成铪基金属有机骨架时,八水合氯氧化铪与有机溶剂以及甲酸的用量比为30毫克:1~3毫升:100~400微升,优选为30毫克:1.5毫升:280微升;预热的温度为70~90℃,时间为1~2小时。6.根据权利要求3所述的介孔锆/铪基金属有机骨架化合物的合成方法,其特征在于,配体1,2,6,7‑四(4‑羧基苯)芘和M金属盐的摩尔比为1:3~9。7.根据权利要求3所述的介孔锆/铪基金属有机骨架化合物的合成方法,其特征在于,步骤(2)中配体1,2,6,7‑四(4‑羧基苯)芘与有机溶剂的用量比为10毫克:1~3毫升,优选为10毫克:1毫升;步骤(2)中,预热的温度为70~90℃,时间为1~2小时。8.根据权利要求3所述的介孔锆/铪基金属有机骨架化合物的合成方法,其特征在于,步骤(3)中甲酸使用量为100~300微升,优选为200微升。9.根据权利要求3所述的介孔锆/铪基金属有机骨架化合物的合成方法,其特征在于,步骤(3)中,溶剂热反应的温度为110~130℃,反应时间为1~2天。10.权利要求1所述的介孔锆/铪基金属有机骨架化合物在水蒸汽吸附/脱附过程或者基于水吸附原理的热转换系统中的应用。2CN115975211A说明书1/6页一种高水稳定性介孔锆基金属有机骨架及其合成方法与应用技术领域[0001]本发明属于金属有机骨架材料的合成,具体涉及一种基于1,2,6,7‑四(4‑羧基苯)芘为配体的由四价金属离子簇构建的具有一维介孔孔道的一类同构金属有机骨架材料。背景技术[0002]随着人类社会的发展和生活水平的提高,人类在室内温度控制上对于能源的需求进一步提升。当前,室内温控所需的蒸汽压缩系统严重依赖于电力能源,与目前全球缩减化石能源消耗的大