聚酰胺酸溶液、聚酰亚胺、聚酰亚胺膜及其制备方法和应用.pdf

(19)国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN116003789A(43)申请公布日2023.04.25(21)申请号202111230161.6C08J5/18(2006.01)(22)申请日2021.10.22G09F9/30(2006.01)(71)申请人中国石油化工股份有限公司地址100728北京市朝阳区朝阳门北大街22号申请人中国石油化工股份有限公司上海石油化工研究院(72)发明人张培斌李应成崔晶孙旭阳(74)专利代理机构北京知舟专利事务所(普通合伙)11550专利代理师鲜莹(51)Int.Cl.C08G73/10(2006.01)C08G73/12(2006.01)C08L79/08(2006.01)权利要求书3页说明书12页(54)发明名称聚酰胺酸溶液、聚酰亚胺、聚酰亚胺膜及其制备方法和应用(57)摘要本发明提供一种聚酰胺酸溶液、聚酰亚胺、聚酰亚胺膜及其制备方法和应用。所述聚酰亚胺膜由低交联度高分子量聚酰胺酸溶液和高刚性、低分子量、可交联的聚酰胺酸溶液共混后经溶液成型加工及亚胺化处理而得。本发明选用交联的牺牲网络形式实现材料拉伸过程中能量的耗散，同时避免了引入其它不相容体系带来的材料均匀性问题，利用构建的互穿网络结构带来的性能优势，可有效提升聚酰亚胺膜的综合机械性能，所得聚酰亚胺膜具有优异的机械性能，可用作柔性显示基板等。CN116003789ACN116003789A权利要求书1/3页1.一种聚酰胺酸溶液，包含聚酰胺酸溶液A与聚酰胺酸溶液B，和/或它们的混合生成物；其中，聚酰胺酸溶液A中的聚酰胺酸含有刚性二酐结构单元、二胺结构单元和多元胺结构单元，聚酰胺酸溶液B中的聚酰胺酸含有刚性二酐、二胺结构单元和含有双键或三键的单体结构单元。2.根据权利要求1所述的聚酰胺酸溶液，其特征在于：所述聚酰胺酸溶液A中聚酰胺酸的分子量为1.0×105～2.0×105，优选为1.2×105～1.8×105；所述聚酰胺酸溶液B中聚酰胺酸的分子量为0.2×104～2×104，优选为0.3×104～1.2×104；聚酰胺酸溶液A与聚酰胺酸溶液B的质量比为(98:2)～(85:15)，优选为(95:5)～(90:10)。3.根据权利要求1所述的聚酰胺酸溶液，其特征在于：聚酰胺酸溶液A中，刚性二酐结构单元来源于刚性二酐，二胺结构单元来源于二胺，多元胺结构单元来源于多元胺；聚酰胺酸溶液B中，刚性二酐结构单元来源于刚性二酐，二胺结构单元来源于二胺，含有双键或三键的单体结构单元来源于含有双键或三键结构的单体。4.根据权利要求3所述的聚酰胺酸溶液，其特征在于聚酰胺酸溶液A中：所述刚性二酐为非桥连结构的二酐单体，优选自均苯四甲酸二酐、3,3',4,4'‑联苯二酐、2,3,3'4‑联苯四甲酸二酐、2,3,6,7‑萘四甲酸二酐中的至少一种；和/或，所述二胺为桥连原子小于等于1的二胺，优选自1,4‑对苯二胺、1,3‑间苯二胺、4,4'‑二氨基联苯、4,4'‑二氨基‑2,2'‑二甲基‑1,1'‑联苯、4,4'‑二氨基‑2,2'‑双三氟甲基联苯、4,4'‑二氨基二苯醚、4,4‑二氨基二苯甲烷、4,4‑二氨基二苯甲酮、2‑(二氨基苯基)苯并咪唑‑5胺、2‑(4‑胺苯基)‑1H‑苯并噁唑‑5‑胺、反式1,4‑环己二胺中的至少一种；和/或，所述多元胺为对称多元胺，优选自三(4‑氨基苯基)胺、三(4‑氨基苯基)苯、1,3,5‑三(4‑氨基苯氧基)苯、2,4,6‑三(4‑氨基苯基)‑1,3,5‑三嗪、1,3,5,7‑四氨基金刚烷、八氨基苯立方硅氧烷中的至少一种。5.根据权利要求3所述的聚酰胺酸溶液，其特征在于聚酰胺酸溶液B中：所述刚性二酐为非桥连结构的二酐单体，优选自均苯四甲酸二酐、3,3',4,4'‑联苯二酐、2,3,3'4‑联苯四甲酸二酐、2,3,6,7‑萘四甲酸二酐、2,3,6,7‑蒽四甲酸二酐中的至少一种；和/或，所述二胺为非桥连结构的二胺单体，优选自1,4‑对苯二胺、1,3‑间苯二胺、4,4'‑二氨基联苯、4,4'‑二氨基‑2,2'‑二甲基‑1,1'‑联苯、4,4'‑二氨基‑2,2'‑双三氟甲基联苯中的至少一种；和/或，所述含有双键或三键结构的单体为含有可交联的烯基双键或炔基三键结构的酸酐，优选自顺丁烯二酸酐、4‑乙炔基苯酐、4‑苯乙炔基苯酐、降冰片烯二酸酐、4,4'‑(乙炔‑1,2‑二基)二酞酸酐中的至少一种。6.一种根据权利要求1～5之任一项所述聚酰胺酸溶液的制备方法，包括高分子量聚酰胺酸溶液A的制备、低分子量聚酰胺酸溶液B的制备以及将聚酰胺酸溶液A和聚酰胺酸溶液B共混的步骤。2CN116003789A权利要求书2/3页7.根据权利要求6所述聚酰胺酸溶液的制备方法，其特征在于包括以下步骤：(1)将刚性二酐、二胺及多元胺在非质子极性溶剂中共聚