一种三层结构中空纤维超微滤PVDF复合膜及其制备方法.pdf

(19)国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN115999367A(43)申请公布日2023.04.25(21)申请号202211543366.4C02F1/44(2023.01)(22)申请日2022.12.03(71)申请人奥赛科膜科技（天津）有限公司地址301800天津市宝坻区宝坻塑料制品工业区福礼路10号(72)发明人李锁定史继岩陈亦力莫恒亮孙广东宋冠军侯琴马泽华郭茜亚王杨赵昕(74)专利代理机构北京力量专利代理事务所(特殊普通合伙)11504专利代理师毛雨田(51)Int.Cl.B01D61/14(2006.01)B01D63/02(2006.01)B01D67/00(2006.01)权利要求书2页说明书10页附图6页(54)发明名称一种三层结构中空纤维超微滤PVDF复合膜及其制备方法(57)摘要本发明提供一种三层结构中空纤维超微滤PVDF复合膜及其制备方法，制备方法包括：S1.制备PVDF树脂纺丝液；S2.制备第二树脂纺丝液，成膜树脂为聚氯乙烯、聚乙烯醇缩丁醛中的至少一种；S3.以纤维编织管为内衬，通过纺丝工艺，在纤维编织管上依次附着第二树脂纺丝液、PVDF树脂纺丝液；S4.于凝固浴中相转化反应，使树脂凝胶固化成膜，得到三层结构中空纤维超微滤PVDF复合膜。该复合膜以纤维编织管为内衬，外层树脂为PVDF树脂，截留率高，韧性、耐氧化性好，内层树脂为价格低廉的其他非PVDF树脂，大孔结构利于小分子快速通过、机械性能好。CN115999367ACN115999367A权利要求书1/2页1.一种三层结构中空纤维超微滤PVDF复合膜的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：S1.制备第一树脂纺丝液，所述第一树脂纺丝液为PVDF树脂纺丝液；S2.制备第二树脂纺丝液，所述第二树脂纺丝液中的成膜树脂为聚氯乙烯、聚乙烯醇缩丁醛中的至少一种；S3.以纤维编织管为内衬，通过纺丝工艺，在所述纤维编织管上依次附着所述第二树脂纺丝液、所述第一树脂纺丝液；S4.将附着有所述第二树脂纺丝液、所述第一树脂纺丝液的纤维编织管于凝固浴中进行相转化反应，使树脂凝胶固化成膜，得到所述三层结构中空纤维超微滤PVDF复合膜。2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于：所述第一树脂纺丝液中包含PVDF树脂、第一溶剂、第一致孔剂、第一添加剂；所述第二树脂纺丝液中包含所述成膜树脂、第二溶剂、第二致孔剂、第二添加剂；所述第一添加剂、所述第二添加剂为增加膜丝孔隙率的添加剂。3.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于：所述第一溶剂和/或所述第二溶剂为N,N‑二甲基乙酰胺；所述第一致孔剂和/或所述第二致孔剂为聚合度为400‑2000的聚乙二醇；所述第一添加剂和/或所述第二添加剂为聚乙烯吡咯烷酮K30、聚乙烯吡咯烷酮K60中的至少一种；所述纤维编织管为PET编织管。4.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于：按照质量份数计算，所述第一树脂纺丝液中，包含第一溶剂70份、第一致孔剂1‑20份、第一添加剂8‑35份，且PVDF树脂的固含量为15％‑35％；按照质量份数计算，所述第二树脂纺丝液中，包含第二溶剂70份、第二致孔剂1‑20份、第二添加剂8‑35份，且所述成膜树脂的固含量为15％‑35％。5.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于：所述第一树脂纺丝液和/或所述第二树脂纺丝液的粘度为30000‑80000mPa·s。6.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于：步骤S3具体为：采用三通道喷丝板，将纤维编织管穿过所述三通道喷丝板的中心通道，所述三通道喷丝板的内层树脂通道挤出所述第二树脂纺丝液，所述三通道喷丝板的外层树脂通道挤出所述第一树脂纺丝液，内外层树脂同时挤出喷丝板，附着在所述纤维编织管上。7.根据权利要求6所述的制备方法，其特征在于：步骤S3中，纺丝液温度为60‑70℃；纤维编织管的运行速度为5‑30m/min；所述第一纺丝液和/或所述第二纺丝液采用熔体泵泵料，减速比为25:1，泵速为5‑50Hz/min；所述第二树脂纺丝液的泵速与所述第一树脂纺丝液的泵速比为(1‑3)：1，膜丝的外径控制在2.0±0.2mm，膜层的总厚度控制在40‑100um。8.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于：步骤S4中，所述凝胶浴中包含水和N,N‑二甲基乙酰胺，所述凝胶浴的温度为50‑70℃；空气浴的长度为0.1‑1m。9.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于：还包括在步骤S4后进行：步骤S5.将得到的膜丝浸泡于水中8‑24h，然后于60‑80℃的水2CN115999367A权利要求书2/2页中热处理10‑60min，再于质量分数为10‑30％甘油中浸泡0.2‑1h，取出晾干。10.如权利要求1‑9中任一项所述的制备方法制备得到的三层结构中空纤维超微滤PVDF复合