催化氢化在有机合成中的应用.docx

催化氢化在有机合成中的应用催化氢化在有机合成中的应用第２１卷哈尔滨师范大学自然科学学报Ｖ０１．２１，Ｎｏ．５２００５第５期ＮＡＴＵＲＡＬＳＣＩＥＮＣＥＳＪｏｕＲＮＡＬＯＦＨＡＲＢＩＮＮＯＲＭＡＬＵＮＩＶＥＲ驯催化氢化在有机合成中的应用何艳齐红（长春教育学院）【摘要】催化氢化是在催化荆存在的条件下，氢与有机化合物发生的还原反应．催化氢化是还原反应的一种重要形式，具有反应易于控制、产物纯度高、产率高、副产物少的优点，在实验室和工业生产中应用具有重要的意义．关键词：催化剂；催化氢化；活性；还原反应；有机合成２Ｎｉ—Ａ１＋２ＮａＯＨ＋２Ｈ２０＝２Ｎｉ＋２ＮａＡｌ０２＋引言３Ｈ２还原反应在有机合成中占有重要的地位，通随着制备催化剂的温度、镍铝合金的组成、碱过还原反应可以得到一系列的有机产物．催化氢的浓度、溶解时间及洗涤条件的不同，所制得催化化是还原反应的一种重要形式，具有反应易于控剂的活性有很大差异．一般使用镍铝合金含镍为制、产物纯度高、产率高、副产物少的优点，在实验３０％一５０％，浓度为２０％～３０％的氢氧化钠溶液室和工业生产中应用具有重要意义．催化氢化是制得的镍是催仡活性较高的灰黑色小颗粒多孔性在催化剂存在的条件下，有机化舍物与氢发生的镍粉，用它作催化剂时室温下即可加氢．还原反应，反应的实质是氢分子加成到烯基、炔钯一炭催化剂（Ｐｄ—ｃ），将钯盐水溶液浸渍基、羰基、氰基、芳环类不饱和基团上使之成为饱在或吸附于活性炭上，再经还原剂处理使其形成和键的反应，是７ｒ键断裂与氢加成的反应．由于金属颗粒，经洗涤、干燥得到钯催化剂，使用时不催化剂的存在，降低了反应的活化能，从而加快了需滔化处理．钯是一类性能优良的催化剂，作用温反应速度，选择不同的催化剂和控制不同的反应和，有较高的选择性，适用于多种有机化合物的选条件可以达到具有选择性合成的目的．择性氢化还原．钯作催化剂是烯烃、炔烃最好的氢化还原剂，它能在室温、较低的氢压下还原很多官１催化剂能团．钯对毒物的敏感性差，不易中毒，是一种应催化剂是影响加氢还原反应的主要因素．催用范围较广的催化剂．化剂性能的衡量标准很多，主要从催化剂的活性、２影响催化氢化的因素用较多的有镍、钯两种金属催化剂．２．１催化剂的选择工业常用的催化剂镍，是用氢氧化钠溶液处催化剂的突出特点是具有选择性，适用于氢理镍铝合金，铝与氢氧化钠反应，生成了水溶性的化还原的催化剂是镍和钯一炭催化剂．催化剂的铝酸钠：用量与被氢化有机物的类型、催化剂的种类、活性收稿Ｂ期：２００５—０５—２０万方数据０选择性、稳定性这三个方面看催化剂优劣，目前使哈尔演师范大学自然科学学报２００５正及反应条件等多种因素有关，一般在低压氢化时催化剂用量较大。催化剂活性高时用量可适当减少，有毒物存在时催化剂用量要适当增加．增加催化剂的用量可以大大加快反应速度，因而在催化氢化中不能任意加大催化剂的用量，以避免氢化反应难以控制．催化氢化反应中催化剂的用量一般为被氢化有机物质量的１０％一２０％（镍），５％一１０％（钯一炭）；具体应用时可根据实验结果确定催化剂的最佳用量．２．２被氢化有机物的结构和性质被氢化有机物的结构和性质是影响氢化反应的重要因素．被氢化有机物向催化剂表面活性中心扩散的难易程度决定了氢化反应的难易程度，空间阻碍效应大的有机物很难靠近催化剂的活性中心，很难扩散，因此反应较难进行．为了克服空间效应对氢化反应的不利影响，使用强化反应条件的方法，如提高反应温度、增加氢化反应压力，使氢化反应顺利进行．不饱和有机物烯烃、炔烃、醛、酮、硝基化合物、羧酸衍生物等都可以进行催化氢化，根据有机物的.结构特征催化氢化的难易次序为：芳香族硝基＞碳一碳叁键＞碳一碳双键＞羰基＞芳香核．空间阻碍效应大的不易于催化氢化．２．３温度和压力催化剂的活性和寿命与温度有关．当催化剂有足够的活性时，再提高反应温度，会引起副反应发生，使催化剂的选择性降低．确定反应温度还需考虑反应物与产物的稳定性，在达到要求的前提下应选择较低的温度．使用钯作催化荆，多数氢化反应可在较低的温度和压力下进行；使用镍作催化剂，要求在较高的温度下进行氢化反应，但若超过１００℃，会使反应过于激烈甚至失去控制．压力是强化催化氢化的重要手段．氢压增大氢的浓度增大，使反应物向催化剂活性中心扩散速度加快，因而加快反应速度．但压力增大使反应的选择性降低．２．４溶剂的极性和酸碱性溶剂的极性和酸碱性以及对反应物和产物的溶解度都影响氢化反应的速度和反应的选择性．原因是溶剂的存在使反应物的吸附特性发生了变化，也改变了氢的吸附量．溶剂的存在也能引起催化剂表面状态的改变，可以使催化剂分散的更好，有利于被氢化有机物、氢、催化剂三者之问的接触．使用不同的溶剂，催化氢化反应速度不同，生成物也会不同．万方数据对于加氢反应，介质的ｐＨ值的改变可以影响催化剂表面对氢的