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第六章第28讲考点二1.对于合成氨反应达到平衡后以下分析正确的是(B)A.升高温度对正反应的反应速率影响更大B.增大压强对正反应的反应速率影响更大C.减小反应物浓度对逆反应的反应速率影响更大D.加入催化剂对逆反应的反应速率影响更大2.(2016·全国卷甲)丙烯腈(CH2===CHCN)是一种重要的化工原料工业上可用“丙烯氨氧化法”生产主要副产物有丙烯醛(CH2===CHCHO)和乙腈(CH3CN)等。回答下列问题:(1)以丙烯、氨、氧气为原料在催化剂存在下生成丙烯腈(C3H3N)和副产物丙烯醛(C3H4O)的热化学方程式如下:①C3H6(g)+NH3(g)+eq\f(32)O2(g)===C3H3N(g)+3H2O(g)ΔH=-515kJ·mol-1②C3H6(g)+O2(g)===C3H4O(g)+H2O(g)ΔH=-353kJ·mol-1两个反应在热力学上趋势均很大其原因是__两个反应均为放热量大的反应__;有利于提高丙烯腈平衡产率的反应条件是__降低温度、降低压强__;提高丙烯腈反应选择性的关键因素是__催化剂__。(2)图(a)为丙烯腈产率与反应温度的关系曲线最高产率对应的温度为460℃。低于460℃时丙烯腈的产率__不是__(填“是”或“不是”)对应温度下的平衡产率判断理由是__该反应为放热反应平衡产率应随温度升高而降低__;高于460℃时丙烯腈产率降低的可能原因是__AC__(填字母)。A.催化剂活性降低B.平衡常数变大C.副反应增多D.反应活化能增大(3)丙烯腈和丙烯醛的产率与n(氨)/n(丙烯)的关系如图(b)所示。由图可知最佳n(氨)/n(丙烯)约为__1.0__理由是__该比例下丙烯腈产率最高而副产物丙烯醛产率最低__。进料气氨、空气、丙烯的理论体积比约为__1∶7.5∶1__。解析(1)由于反应①和②均为放出热量较多的反应产物的能量较低故两个反应在热力学上趋势很大;由于反应①为放热反应且该反应为气体分子数增大的反应故降低温度和降低压强均有利于反应正向进行从而提高丙烯腈的平衡产率;提高丙烯腈反应选择性的关键因素是使用合适的催化剂。(2)反应①为放热反应升高温度丙烯腈的平衡产率应降低故低于460℃时丙烯腈的产率不是对应温度下的平衡产率;高于460℃时催化剂的活性降低、副反应增多均可能导致丙烯腈的产率降低A、C项正确;该反应为放热反应升高温度平衡常数减小B项错误;升高温度可以提高活化分子的百分数但不能改变反应所需的活化能D项错误。(3)从题图(b)中可看出当n(氨)/n(丙烯)≈1时丙烯腈的产率最高此时几乎没有丙烯醛;只发生反应①时NH3、O2、C3H6的物质的量之比为1∶1.5∶1结合空气中O2的体积分数约为20%可确定进料气NH3、空气、C3H6的理论体积之比约为1∶7.5∶1。