高考化学总复习 第4章 非金属及其化合物 增分补课5 磷及其化合物配套练习 新人教版-新人教版高三全册化学试题.doc

增分补课5磷及其化合物增分点1膦和磷酸[知识查补]磷的氢化物PH3(磷化氢)又称为膦膦分子与氨分子的结构相似也呈三角锥形。膦是一种较强的还原剂稳定性较差在水中的溶解度很小(在20℃时只有氨的1/2600)。氨溶液是弱碱而膦溶液的碱性更弱因此不易生成稳定磷盐。与铵盐相对应的许多磷盐都不存在但碘化磷PH4I可由膦与碘化氢直接化合生成碘化磷是白色固体是比较稳定的卤化磷而氯化磷和溴化磷在室温下便可分解。与铵盐不同卤化磷遇水完全水解。PH4Cl＋H2O===PH3↑＋H3O＋＋Cl－[增分题例]【例1】膦(PH3)与氨(NH3)的结构和性质相似但是膦溶液的碱性比氨溶液的碱性更弱氨能与卤化氢形成铵盐膦也能与部分卤化氢(如HI形成磷盐)下列关于碘化磷(PH4I)中叙述正确的是(双选)()A．碘化磷受热难分解B．在碘化磷溶液中c(PHeq\o\al(＋4))＝c(I－)C．碘化磷溶于水后的溶液显酸性D．碘化磷同氢氧化钠反应的化学方程式是PH4I＋NaOH===NaI＋H2O＋PH3↑解析碘化磷与碘化铵相似受热能分解为膦和碘化氢A不正确。PHeq\o\al(＋4)与NHeq\o\al(＋4)一样能水解使溶液显酸性B不正确C正确。NH4I能与NaOH反应生成NH3、NaI和H2OPH4I也能与NaOH反应生成PH3、NaI和H2OD正确因此答案选CD。答案CD增分点2亚磷酸和亚磷酸盐[知识查补]三氧化二磷(实际上是P4O6)缓慢地同水作用生成亚磷酸：P4O6＋6H2O===4H3PO3纯的亚磷酸是一种无色固体在水中有较大溶解度在20℃时每100g水能溶解82g亚磷酸亚磷酸是一种二元酸其电子式和结构式分别是：亚磷酸是一种中强二元酸它的电离常数是K1＝1.6×10－2K2＝7×10－7。[增分题例]【例2】已知亚磷酸(H3PO3)只能生成两种钠盐(NaH2PO3和Na2HPO3)由此请问下列说法正确的是()A．亚磷酸中的磷呈＋5价B．亚磷酸是二元酸C．亚磷酸是三元酸D．磷酸对应的也只有两种酸式盐、无正盐解析从亚磷酸(H3PO3)的化学式可知磷为＋3价A错从只能生成两种盐可知亚磷酸是二元酸不是三元酸B对C错。磷酸是三元酸可以生成两种酸式盐和一种正盐D错。所以答案应选B。答案B【例3】把PCl3加入蒸馏水中微热PCl3完全水解产物之一是亚磷酸(H3PO3)H3PO3易溶于水它的结构式可表示为H3PO3与NaOH反应只生成Na2HPO3和NaH2PO3两种盐这两种盐均呈碱性在盛有H3PO3溶液的试管中加入AgNO3溶液则析出黑色金属银沉淀并在试管口有红棕色气体生成。(1)用化学方程式表示：H3PO3和AgNO3溶液的反应：____________________________________________________________。(2)Na2HPO4水溶液呈碱性的原因_____________________________________________________________________________(用离子方程式表示)。(3)根据题意H3PO3是________。a．弱酸b．二元酸c．三元酸d．具有还原性e．强酸答案(1)2H3PO3＋AgNO3===Ag↓＋NO↑＋2H3PO4(2)HPOeq\o\al(2－3)＋H2OH2POeq\o\al(－3)＋OH－H2POeq\o\al(－3)＋H2OH3PO3＋OH－(3)abd增分点3次磷酸和次磷酸盐[知识查补]单质磷和热浓烧碱溶液作用除了产生磷化氢以外还生成次磷酸盐NaH2PO2。如果在反应中所用的碱是氢氧化钡反应产物就是次磷酸钡Ba(H2PO2)2。用稀硫酸处理该盐后除去硫酸钡沉淀在低于130℃的温度下蒸发浓缩然后以低于0℃的低温进行冷冻可以得到H3PO2晶体单质磷和磷酸在200℃时进行反应也可以得到次磷酸。次磷酸是一种无色的晶体熔点26.5℃易溶解它是中强酸又是一元酸并依下式电离：H3PO2H＋＋H2POeq\o\al(－2)次磷酸是一元酸的原因是结构中有两个氢原子直接与磷原子相连不能电离其电子式和结构式分别是：次磷酸和它的盐都有较强的还原性次磷酸盐一般易溶于水其中碱土金属次磷酸盐的溶解度较小。[增分题例]【例4】已知磷酸分子[]中的三个氢原子都可以跟重水分子(D2O)中的D原子发生氢交换。又知次磷酸(H3PO2)也可跟D2O进行氢交换但次磷酸钠(NaH2PO2)不再能和D2O发生氢交换。因此可推断H3PO2的分子结构是()解析从题上所给信息可知—O—H中的H才能与D2O进行氢交换中的氢不能和D2O进行氢交换又从NaH2PO2和D2O不能进行氢交