高考化学二轮复习 专题15 物质结构与性质（选考）提升训练（含解析）-人教版高三全册化学试题.doc

专题十五物质结构与性质(选考)时间：45分钟满分：100分非选择题(本大题共4小题每小题25分共100分)1．(2019年高考·课标全国卷Ⅲ)磷酸亚铁锂(LiFePO4)可用作锂离子电池正极材料具有热稳定性好、循环性能优良、安全性高等特点文献报道可采用FeCl3、NH4H2PO4、LiCl和苯胺等作为原料制备。回答下列问题：(1)在周期表中与Li的化学性质最相似的邻族元素是__________该元素基态原子核外M层电子的自旋状态_________(填“相同”或“相反”)。(2)FeCl3中的化学键具有明显的共价性蒸汽状态下以双聚分子存在的FeCl3的结构式为________其中Fe的配位数为_____________。(3)苯胺()的晶体类型是__________。苯胺与甲苯()的相对分子质量相近但苯胺的熔点(－5.9℃)、沸点(184.4℃)分别高于甲苯的熔点(－95.0℃)、沸点(110.6℃)原因是___________。(4)NH4H2PO4中电负性最高的元素是__________；P的_______杂化轨道与O的2p轨道形成_______键。(5)NH4H2PO4和LiFePO4属于简单磷酸盐而直链的多磷酸盐则是一种复杂磷酸盐如：焦磷酸钠、三磷酸钠等。焦磷酸根离子、三磷酸根离子如下图所示：这类磷酸根离子的化学式可用通式表示为____________(用n代表P原子数)。解析：(1)根据元素周期表和对角线原则可知与锂化学性质相似的是镁镁的最外层电子数是2占据s轨道s轨道最多容纳2个电子所以自旋方向相反。(2)氯化铁的双聚体就是两个氯化铁相连接在一起已知氯化铁的化学键有明显的共价性所以仿照共价键的形式将两个氯化铁连接在一起即结构式为因此Fe的配位数为4。(3)大多数有机物都是分子晶体除了一部分有机酸盐和有机碱盐是离子晶体。苯胺比甲苯的熔沸点都高同一种晶体类型熔沸点不同首先要考虑的就是是否有氢键苯胺中存在电负性较强的N所以可以形成氢键因此比甲苯的熔沸点高。(4)NH4H2PO4中电负性最高的元素是O；磷酸根离子中P的价电子对数为eq\f(5＋0×4＋32)＝4则P的杂化类型是sp3杂化P的sp3杂化轨道与O的2p轨道形成σ键。(5)可以根据磷酸根、焦磷酸根、三磷酸根的化学式推导PO43－、P2O74－、P3O105－磷原子的变化规律为：1234n；氧原子的变化规律为：47103n＋1；酸根带电荷数的变化规律为：345n＋2因此这类磷酸根离子的化学式可用通式表示为(PnO3n＋1)(n＋2)－。答案：(1)Mg相反(2)4(3)分子晶体苯胺分子之间存在氢键(4)Osp3σ(5)(PnO3n＋1)(n＋2)－2．(2019年河北唐山高三冲刺)如图是元素周期表的一部分：(1)阴影部分元素的外围电子排布式的通式为______。(2)氮族元素氢化物RH3(NH3、PH3、AsH3)的某种性质随R的核电荷数的变化趋势如图所示则Y轴可表示的氢化物(RH3)性质可能有________。A．稳定性B．沸点C．R—H键能D．分子间作用力(3)如图EMIM＋离子中碳原子的杂化轨道类型为__________。分子中的大Π键可用符号Πnm表示其中n代表参与形成大Π键的原子数m代表参与形成大Π键的电子数(如苯分子中的大Π键可表示为Π66)则EMIM＋离子中的大Π键应表示为______。(4)晶胞有两个基本要素：石墨一种晶胞结构和部分晶胞参数如图。原子坐标参数描述的是晶胞内原子间的相对位置。石墨晶胞中碳原子A、B的坐标参数分别为A(000)、B(011/2)则C原子的坐标参数为___________。(5)钴蓝晶体结构如下图该立方晶胞由4个Ⅰ型和4个Ⅱ型小立方体构成其化学式为________晶体中Al3＋占据O2－形成的__________(填“四面体空隙”或“八面体空隙”)。NA为阿伏加德罗常数的值钴蓝晶体的密度为________g·cm－3(列计算式)。解析：(1)阴影部分元素位于第VA族其外围电子排布式的通式为ns2np3。(2)A.元素的非金属性越强其氢化物越稳定非金属性N＞P＞As所以氢化物的稳定性随着原子序数增大而减弱A项正确；B.氢化物的熔沸点与其相对分子质量成正比但含有氢键的熔沸点最高氨气分子间存在氢键因此沸点最高所以沸点高低顺序是NH3、AsH3、PH3B项错误；C.原子半径越小R－H键能越大原子半径N＜P＜As所以键能由大到小的顺序为NH3、PH3、AsH3C项正确；D.PH3、AsH3的相对分子质量逐渐增大分子间作用力逐渐增大NH3分子间有氢键分子间作用力最强与图示曲线不相符D项错误。(3)根据图示可知环外三个碳原子都是形成4个σ键为sp3杂化环内三个碳原子都是形成3个σ键1个大Π键为sp2