一种微凝胶树脂的制备方法及其用微凝胶树脂制备的紫外光固化抗沾污涂料.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局*CN101870760A*(12)发明专利申请(10)申请公布号CN101870760A(43)申请公布日2010.10.27(21)申请号201010229949.0C09D5/16(2006.01)(22)申请日2010.07.19(71)申请人湘潭大学地址411105湖南省湘潭市羊牯塘申请人宜兴市宏泰化工有限公司(72)发明人卢礼灿彭叶蔡远利吴年强陈朝岚(51)Int.Cl.C08F293/00(2006.01)C08F2/48(2006.01)C09D175/14(2006.01)C09D153/00(2006.01)C09D133/04(2006.01)权利要求书2页说明书4页(54)发明名称一种微凝胶树脂的制备方法及其用微凝胶树脂制备的紫外光固化抗沾污涂料(57)摘要本发明公开了一种微凝胶树脂的制备方法及其用微凝胶树脂制备的紫外光固化抗沾污涂料。将丙烯酸异冰片酯单体、(甲基)丙烯酸烷基酯单体、交联剂、链转移剂、光引发剂和溶剂通过紫外-可见光或可见光引发室温可逆加成断裂链转移(RAFT)自由基聚合方法，合成支化聚丙烯酸酯，然后连续加入含氟(甲基)丙烯酸酯类单体，进行RAFT嵌段共聚制备以含氟丙烯酸酯疏水疏油链段为壳、支化聚丙烯酸酯为核的微凝胶树脂，与其它光固化树脂、单体和光引发剂等成份配制成紫外光固化抗沾污涂料。本发明设计合成的支化-嵌段含氟聚丙烯酸酯微凝胶树脂，不但可以在涂料流平过程中向表面迁移，而且能在紫外光固化过程中与基体成份交联，形成具有微-纳结构的永久疏水疏油低表面能抗沾污涂层，涂层的抗指纹印、抗皮肤油脂沾污性能良好。CN10876ACN101870760A权利要求书1/2页1.一种微凝胶树脂的制备方法，其特征在于：将25～45mol％丙烯酸异冰片酯单体、25～35mol％(甲基)丙烯酸烷基酯单体、3～15mol％交联剂、0.5～3mol％链转移剂、0.05～0.5mol％光引发剂和总重量的50～70％溶剂通过紫外-可见光或可见光引发室温可逆加成断裂链转移自由基聚合方法，合成支化聚丙烯酸酯，然后连续加入含氟(甲基)丙烯酸酯类单体，进行RAFT嵌段共聚制备以含氟丙烯酸酯疏水疏油链段为壳、支化聚丙烯酸酯为核的微凝胶树脂。2.根据权利要求1所述的微凝胶树脂的制备方法，其特征在于：所述(甲基)丙烯酸烷基酯单体的通式为：CH2＝C(R)COOCnH2n+1，式中R是H或CH3；n＝1～12，尤其是n＝1～4。3.根据权利要求1所述的微凝胶树脂的制备方法，其特征在于：所述交联剂是2～6官能的(甲基)丙烯酸酯，尤其是2～3官能的(甲基)丙烯酸酯。4.根据权利要求3所述的微凝胶树脂的制备方法，其特征在于：所述的2～3官能的(甲基)丙烯酸酯是二缩三丙二醇双丙烯酸酯、二乙二醇二甲基丙烯酸酯、季戊四醇三丙烯酸酯或三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯。5.根据权利要求1所述的微凝胶树脂的制备方法，其特征在于：所述的链转移剂为三硫代碳酸酯类。6.根据权利要求5所述的微凝胶树脂的制备方法，其特征在于：所述的三硫代碳酸酯类是S-正十二烷基-S′-(α，α′-二甲基-α″-乙酸基)三硫代碳酸酯、S，S′-双(α，α′-二甲基-α″-乙酸基)三硫代碳酸酯、S-乙基-S′-(α，α′-二甲基-α″-乙酸基)三硫代碳酸酯、S-正丁基-S′-(α，α′-二甲基-α″-乙酸基)三硫代碳酸酯或S-叔丁基-S′-(α，α′-二甲基-α″-乙酸基)三硫代碳酸酯。7.根据权利要求1所述的微凝胶树脂的制备方法，其特征在于：所述光引发剂为α-羟烷基芳基酮类、苯偶酰二甲基缩酮等苯偶酰缩酮类、苯偶姻甲醚等苯偶姻醚类、2，2-二乙氧基苯乙酮等二烷氧基苯乙酮类、α-胺烷基芳基酮类、苯甲酰甲酸酯类、酮肟酯类或二苯基((2，4，6-三甲基)苯甲酰基)氧化膦等酰基氧化膦类。8.根据权利要求1所述的微凝胶树脂的制备方法，其特征在于：所述溶剂是异丙醇、甲苯、乙酸乙酯、正庚烷、丙二醇甲醚醋酸酯中的一种或一种以上的混合溶剂。9.根据权利要求1所述的微凝胶树脂的制备方法，其特征在于：所述含氟(甲基)丙烯酸酯单体的通式为：CH2＝C(R)COOCmH2mCnHxF2n+1-x，式中R是H或CH3；m＝1～2，n＝1～12，x＝0～2，尤其是n＝6～8。10.根据权利要求9所述的微凝胶树脂的制备方法，其特征在于：所述含氟(甲基)丙烯酸酯单体是丙烯酸(2-全氟己基乙基)酯、丙烯酸(2-全氟辛基乙基)酯或丙烯酸(2-全氟癸基甲基)酯。11.根据权利要求1所述的微凝胶树脂的制备方法，其特征在于：光化学反应的时间为4.0～8.0小时，光化学反应的温度为10～40℃。12.根据权利要求1所述的微凝胶树脂的制备方法，其特征在于：所述紫外-可见光的波长为200～700nm，