一种超支化聚醋酸乙烯酯的制备方法.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局*CN101891843A*(12)发明专利申请(10)申请公布号CNCN101891843101891843A(43)申请公布日2010.11.24(21)申请号201010223709.X(22)申请日2010.07.09(71)申请人苏州大学地址215123江苏省苏州市工业园区仁爱路199号(72)发明人朱健周晓博郭卫华朱秀林程振平张正彪(74)专利代理机构苏州创元专利商标事务所有限公司32103代理人陶海锋(51)Int.Cl.C08F2/38(2006.01)C08F118/08(2006.01)权利要求书1页说明书6页附图5页(54)发明名称一种超支化聚醋酸乙烯酯的制备方法(57)摘要本发明属于高分子材料领域，具体涉及一种制备结构可控的超支化聚醋酸乙烯酯聚合物的方法。以醋酸乙烯酯为单体，偶氮二异丁腈为引发剂，与RAFT试剂构成可逆加成断裂链转移聚合(RAFT)体系，以1，4-二氧六环为溶剂，在惰性气氛中，制备超支化聚醋酸乙烯酯；其特征在于，其中所述RAFT试剂为(2-乙氧基二硫代酸酯基)醋酸乙烯酯(ECTVA)。本发明利用ECTVA调控VAc单体的聚合，通过SCVP与RAFT技术相结合，首次成功实现了结构可控的超支化PVAc聚合物的合成；所得超支化PVAc聚合物具有比直链聚合物更好的分散纳米金的能力。CN108943ACN101891843ACCNN110189184301891844A权利要求书1/1页1.一种RAFT试剂，其特征在于，所述RAFT试剂的化学结构式如下所示：2.一种超支化聚醋酸乙烯酯的制备方法，以醋酸乙烯酯为单体，偶氮二异丁腈为引发剂，与RAFT试剂构成可逆加成断裂链转移聚合(RAFT)体系，以1，4-二氧六环为溶剂，在惰性气氛中，制备超支化聚醋酸乙烯酯；其特征在于，其中所述RAFT试剂为(2-乙氧基二硫代酸酯基)醋酸乙烯酯，所述RAFT试剂的化学结构式如下所示：3.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于，单体∶RAFT试剂∶引发剂的的摩尔比为10～200∶1∶0.5～1。4.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于，所述聚合温度为40～120℃，所述聚合时间为15～360分钟。2CCNN110189184301891844A说明书1/6页一种超支化聚醋酸乙烯酯的制备方法技术领域[0001]本发明属于高分子材料领域，具体涉及一种制备结构可控的超支化聚醋酸乙烯酯聚合物的方法。背景技术[0002]树状支化大分子(Dendriticmacromolecules)是近年来高分子材料领域研究的热点之一。根据树状支化大分子的结构特征，可将其划分为树枝状大分子(Dendrimer)和超支化聚合物(Hyperbranchedpo1ymers)。树状支化大分子由于具有高度支化的结构，因而表现出与线形聚合物不同的性能，例如其分子链不易缠结、溶液和本体的粘度低、分子结构呈球形、以及分子链末端带有大量的官能团等。其中树枝状大分子由于其结构上的完美(无缺陷和高度的对称性等)，最先受到学界的关注，但是树枝状大分子无论是通过发散法合成还是通过收敛法合成，都需要经过多步反应和纯化，繁琐的合成过程和高昂的成本大大妨碍了其工业化的应用。另一方面，在很多领域的应用中，完美的树枝状结构并不是必须的条件，例如在改善粘度的时候需要的主要是其高度支化形成的球形结构，作为涂料的交联剂需要的则主要是其低粘度和大量的末端活性基团。因此，超支化聚合物作为与树枝状大分子结构类似的一类高分子开始进入人们的视野，并且由于其与树枝状大分子相似的结构和特性以及其合成上远胜于树枝状大分子的优势，因此从一开始就被认为极具大规模工业化的前景。因为超支化聚合物没有对于完美结构的追求，反应不需要经过多步的合成和纯化，通过一步法即可由单体合成得到所需的聚合物，从而大大降低了合成的成本。此外，大量的官能团的存在使其可以通过改性得到各种不同特性和特殊用途的聚合物，显示了从涂料、粘合剂、流变助剂到超分子化学、纳米科技、生物材料、光电材料、药物运载等诸多领域巨大的应用价值。[0003]超支化聚合物的制备方法大致分为缩聚、开环聚合以及活性聚合等。而其中自缩合乙烯基聚合(self-condensingvinylpolymerization，SCVP)(参见：Fre′chet，J.M.J.；Henmi，M.；Gitsov，I.；Aoshima，S.；Leduc，M.R.；Grubbs，R.B.Science1995，269，1080-1083)方法由于其便利的实施条件和灵活的聚合物工艺，自Fréchet等人于1995年首次报道以来成为了超支化聚合物制备的重要方法之一。将SCVP聚合技术与活性聚合，特别是活性自由基聚合技术相结合，为超支化聚合物的合成