一种支化多胺基壳聚糖衍生物及其制备方法.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局*CN102050885A*(12)发明专利申请(10)申请公布号CN102050885A(43)申请公布日2011.05.11(21)申请号201010550984.2(22)申请日2010.11.19(71)申请人陕西科技大学地址710021陕西省西安市未央区大学城(72)发明人罗晓民解星冯见艳李鹏妮兰茜(74)专利代理机构西安新思维专利商标事务所有限公司61114代理人黄秦芳(51)Int.Cl.C08B37/08(2006.01)权利要求书2页说明书5页(54)发明名称一种支化多胺基壳聚糖衍生物及其制备方法(57)摘要本发明涉及一种支化多胺基壳聚糖衍生物及其制备方法。壳聚糖分子中的氨基和羟基的氢键作用，导致其抗润胀、溶解性差，只能溶于特殊有机溶剂中，限制壳聚糖的应用。本发明将壳聚糖溶于有机酸溶液，将丙烯酸酯溶于低级醇，二者混合再加入适量的叔胺，搅拌反应一定时间后，调节pH，蒸发除水，用醇或丙酮析出固体，抽滤、多次洗涤、真空干燥，得到N-羰乙基壳聚糖酯；再取N-羰乙基壳聚糖酯、多元胺于烧瓶中，加入醇搅拌反应，抽滤、多次洗涤，得到1代支化多胺基壳聚糖；重复上述反应生成2代以上超支化壳聚糖。本发明在壳聚糖氨基上引入乙酰基及多元胺，破坏壳聚糖的氢键，使衍生物具备水溶性，并有效增加壳聚糖上的氨基含量，拓宽了壳聚糖的应用范围。CN10258ACCNN110205088502050890A权利要求书1/2页1.一种支化多胺基壳聚糖衍生物，其特征在于：化学结构式如下所示：其中R为—CH2CH2、—CH2CH2CH2CH2或—(CH2CH2NHCH2CH2）y；y=1or2；m+n+0.1=1。2.一种支化多胺基壳聚糖衍生物的制备方法，其特征在于：该物质的制备步骤如下：（a）首先将0.02mol壳聚糖按（W/V）1:30~100溶于有机酸溶液中，有机酸的摩尔数略大于或等于壳聚糖氨基的摩尔数，搅拌至完全溶解，并将0.04~0.2mol丙烯酸酯溶于10~40ml的低级醇中，二者混合，再加入0.005~0.01mol的叔胺，在40～70℃下搅拌反应1～5天后，加入碳酸氢钠调pH至7～8，真空低温旋转蒸发除去大部分水，用醇或丙酮析出固体，抽滤，多次洗涤，真空干燥，得到N-羰乙基壳聚糖酯；（b）取N-羰乙基壳聚糖酯0.01mol，将N-羰乙基壳聚糖酯和多元胺按1︰1～4摩尔比置于烧瓶中，再加入40~70ml甲醇或乙醇，40℃～60℃下搅拌反应1～3天，真空干燥得到1代支化多胺基壳聚糖；（c）重复以上反应，可以生成2代以上超支化壳聚糖。3.根据权利要求2所述的一种支化多胺基壳聚糖衍生物的制备方法，其特征在于：该物质的制备步骤如下：（a）将0.02mol壳聚糖按（W/V）1:50溶于酸溶液（含乙酸0.021mol）中，搅拌至完全溶解，将0.2mol丙烯酸甲酯溶于40ml甲醇中，再加入0.0075mol三乙醇胺，在50℃下搅拌反应1天，再加入碳酸氢钠调pH至7～8后，真空低温旋转蒸发除去大部分水，用丙酮析出固体，抽滤，多次洗涤，真空干燥，得到N-羰乙基壳聚糖甲酯；（b）取N-羰乙基壳聚糖酯0.01mol，二乙烯三胺0.04mol于烧瓶中，再加入50ml甲醇，45℃下搅拌反应1天，抽滤，多次洗涤，真空干燥，得到1代支化多胺基壳聚糖；（c）重复以上反应，可以生成2代以上超支化壳聚糖。4.根据权利要求2所述的一种支化多胺基壳聚糖衍生物的制备方法，其特征在于：步骤（a）中的有机酸指甲酸、乙酸、苹果酸或酒石酸。5.根据权利要求4所述的一种支化多胺基壳聚糖衍生物的制备方法，其特征在于：步骤（a）中的丙烯酸酯为丙烯酸甲酯或丙烯酸乙酯。6.根据权利要求5所述的一种支化多胺基壳聚糖衍生物的制备方法，其特征在于：步骤（a）中的叔胺为三乙醇胺或三乙胺。7.根据权利要求6所述的一种支化多胺基壳聚糖衍生物的制备方法，其特征在于：步2CCNN110205088502050890A权利要求书2/2页骤（a）中的低级醇为甲醇或乙醇。8.根据权利要求7所述的一种支化多胺基壳聚糖衍生物的制备方法，其特征在于：步骤（a）中的醇为无水乙醇。9.根据权利要求8所述的一种支化多胺基壳聚糖衍生物的制备方法，其特征在于：步骤（b）中的多元胺为乙二胺、丁二胺、二乙烯三胺或三乙烯四胺。3CCNN110205088502050890A说明书1/5页一种支化多胺基壳聚糖衍生物及其制备方法技术领域[0001]本发明涉及一种天然高分子化合物的衍生物及其制备方法，特别是一种支化多胺基壳聚糖衍生物及其制备方法。背景技术[0002]甲壳素是N-乙酰基-D-葡萄糖胺以β-1，4糖苷键结合而成的碱性多糖。它在自然界中储量非常丰富，来源于蟹、虾等甲壳类动物的外骨骼及蘑菇等菌类的细胞壁。甲