一种超支化水性聚氨酯涂层剂.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利(10)授权公告号(10)授权公告号CNCN102851987102851987B(45)授权公告日2015.01.07(21)申请号201210382946.X1-9.CN102604531A,2012.07.25,权利要求(22)申请日2012.10.111-5.(73)专利权人北京理工大学US5066713,1991.11.19,权利要求1-18.地址100081北京市海淀区中关村南大街5王兴元等.“超支化聚合物在紫外光固化涂号料中的应用研究进展”.《化工新型材料》.2008,(72)发明人李杰田星罗运军兰园飞第36卷(第3期),第15-17,26页.(51)Int.Cl.审查员钱慧河D06M15/564(2006.01)D06M15/568(2006.01)D06M15/572(2006.01)C08G18/80(2006.01)C08G18/75(2006.01)C08G18/34(2006.01)C08G18/32(2006.01)C08G18/48(2006.01)C08G18/42(2006.01)(56)对比文件CN101440150A,2009.05.27,权利要求1-10.CN102504166A,2012.06.20,权利要求权利要求书2页权利要求书2页说明书7页说明书7页(54)发明名称一种超支化水性聚氨酯涂层剂(57)摘要本发明涉及一种超支化水性聚氨酯涂层剂，属于纺织化工技术领域。本发明通过封闭端羟基的方法，并通过选择合适的原料、比例和反应条件，合成一种端羟基封闭的超支化水性聚氨酯(AWHBPU)，从而避免端羟基带来的交联问题，含有AWHBPU的水性聚氨酯涂层剂AWHBPU-PU不仅具有稳定性好、粘度低和固含量高的优点，而且同时提高了聚氨酯涂层的柔韧性。本发明提供的水性聚氨酯织物涂层剂可广泛适于人体用织物领域。CN102851987BCN1028597BCN102851987B权利要求书1/2页1.一种超支化水性聚氨酯涂层剂，其特征在于具体操作步骤如下：步骤1)WHBPU的合成①将二羟甲基丙酸按质量比1:4～5溶于N，N-二甲基甲酰胺(DMF)中，然后将该混合液滴加到50～80℃的异佛尔酮二异氰酸酯中，反应5～15h；②将上述反应液温度降至-25～0℃，加入二乙醇胺(DEOA)，反应2～6h；③将上述反应液温度升到80～110℃，并将二月桂酸二丁基锡或辛酸亚锡按照占总质量为0.1～5％的比例关系滴加到该反应体系中，继续反应1～5h，得到WHBPU溶液，减压蒸馏脱去溶剂、干燥后得所需WHBPU；步骤2)AWHBPU的合成将步骤1)得到的WHBPU与封端剂混合，WHBPU和封端剂的摩尔比为1:0.8～2，然后将催化剂A滴加到反应体系中，催化剂A占加入后总质量的0.5～5％，再将上述混合液加入到4～5倍于混合液质量的吡啶中，在50～120℃下反应0.5～5h，得到AWHBPU粗品，减压蒸馏脱去溶剂、干燥后得所需AWHBPU；其中所述封端剂为甲酸、乙酸、乙酸酐中的一种；其中所述催化剂A为浓硫酸或对甲苯磺酸；步骤3)AWHBPU-PU的制备制备AWHBPU-PU所需的各组分原料的质量百分比如下：AWHBPU-PU的具体制备步骤如下：①按上述比例称取各组分原料，将ADI与双官能度聚醚或聚酯混合，加热到60～120℃反应1～10h；②向上述反应体系中滴加乳化剂，继续在60～120℃下反应3～5h；③将上述反应体系温度降低至20～70℃，加入步骤2)得到的AWHBPU，用占总质量15％的丁酮调节体系粘度，加入中和剂，反应1～30min后，制得AWHBPU-PU预聚体；④将上步得到的AWHBPU-PU预聚体在水中通过高速剪切得到稳定的AWHBPU-PU乳液；其中所述的双官能度聚酯或聚醚为含有两个羟基(-OH)的聚酯化合物、聚醚化合物中的一种或两种以上按任意比例混合；所述的ADI选自甲苯二异氰酸酯TDI、异佛尔酮二异氰酸酯IPDI、二苯基甲烷二异氰酸酯MDI、萘-1,5-二异氰酸酯NDI、六亚甲基二异氰酸酯HDI、2,6-二异氰酸酯己酸甲酯LDI、4,4’-亚甲基-二环己基二异氰酸醋H12MDI、苯二甲撑二异氰酸酯XDI或1,12-十二烷基二异氰酸酯C12DDI中的一种；所述的中和剂选自三乙胺、三正丁胺、氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化钙中的一种或一种以上按任意比例混合。2CN102851987B权利要求书2/2页2.如权利要求1所述的超支化水性聚氨酯涂层剂，其特征在于：其步骤1)中所述异佛尔酮二异氰酸酯、二羟甲基丙酸和二乙醇胺的摩尔比为1:0.3～0.6:0.35～0.65。3.如权利要求1所述的超支化水性聚氨酯涂层剂，其特征在于：其步骤3)中制备AWHBPU-PU所需的