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(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利(10)授权公告号(10)授权公告号CNCN102851987102851987B(45)授权公告日2015.01.07(21)申请号201210382946.X1-9.CN102604531A,2012.07.25,权利要求(22)申请日2012.10.111-5.(73)专利权人北京理工大学US5066713,1991.11.19,权利要求1-18.地址100081北京市海淀区中关村南大街5王兴元等.“超支化聚合物在紫外光固化涂号料中的应用研究进展”.《化工新型材料》.2008,(72)发明人李杰田星罗运军兰园飞第36卷(第3期),第15-17,26页.(51)Int.Cl.审查员钱慧河D06M15/564(2006.01)D06M15/568(2006.01)D06M15/572(2006.01)C08G18/80(2006.01)C08G18/75(2006.01)C08G18/34(2006.01)C08G18/32(2006.01)C08G18/48(2006.01)C08G18/42(2006.01)(56)对比文件CN101440150A,2009.05.27,权利要求1-10.CN102504166A,2012.06.20,权利要求权利要求书2页权利要求书2页说明书7页说明书7页(54)发明名称一种超支化水性聚氨酯涂层剂(57)摘要本发明涉及一种超支化水性聚氨酯涂层剂,属于纺织化工技术领域。本发明通过封闭端羟基的方法,并通过选择合适的原料、比例和反应条件,合成一种端羟基封闭的超支化水性聚氨酯(AWHBPU),从而避免端羟基带来的交联问题,含有AWHBPU的水性聚氨酯涂层剂AWHBPU-PU不仅具有稳定性好、粘度低和固含量高的优点,而且同时提高了聚氨酯涂层的柔韧性。本发明提供的水性聚氨酯织物涂层剂可广泛适于人体用织物领域。CN102851987BCN1028597BCN102851987B权利要求书1/2页1.一种超支化水性聚氨酯涂层剂,其特征在于具体操作步骤如下:步骤1)WHBPU的合成①将二羟甲基丙酸按质量比1:4~5溶于N,N-二甲基甲酰胺(DMF)中,然后将该混合液滴加到50~80℃的异佛尔酮二异氰酸酯中,反应5~15h;②将上述反应液温度降至-25~0℃,加入二乙醇胺(DEOA),反应2~6h;③将上述反应液温度升到80~110℃,并将二月桂酸二丁基锡或辛酸亚锡按照占总质量为0.1~5%的比例关系滴加到该反应体系中,继续反应1~5h,得到WHBPU溶液,减压蒸馏脱去溶剂、干燥后得所需WHBPU;步骤2)AWHBPU的合成将步骤1)得到的WHBPU与封端剂混合,WHBPU和封端剂的摩尔比为1:0.8~2,然后将催化剂A滴加到反应体系中,催化剂A占加入后总质量的0.5~5%,再将上述混合液加入到4~5倍于混合液质量的吡啶中,在50~120℃下反应0.5~5h,得到AWHBPU粗品,减压蒸馏脱去溶剂、干燥后得所需AWHBPU;其中所述封端剂为甲酸、乙酸、乙酸酐中的一种;其中所述催化剂A为浓硫酸或对甲苯磺酸;步骤3)AWHBPU-PU的制备制备AWHBPU-PU所需的各组分原料的质量百分比如下:AWHBPU-PU的具体制备步骤如下:①按上述比例称取各组分原料,将ADI与双官能度聚醚或聚酯混合,加热到60~120℃反应1~10h;②向上述反应体系中滴加乳化剂,继续在60~120℃下反应3~5h;③将上述反应体系温度降低至20~70℃,加入步骤2)得到的AWHBPU,用占总质量15%的丁酮调节体系粘度,加入中和剂,反应1~30min后,制得AWHBPU-PU预聚体;④将上步得到的AWHBPU-PU预聚体在水中通过高速剪切得到稳定的AWHBPU-PU乳液;其中所述的双官能度聚酯或聚醚为含有两个羟基(-OH)的聚酯化合物、聚醚化合物中的一种或两种以上按任意比例混合;所述的ADI选自甲苯二异氰酸酯TDI、异佛尔酮二异氰酸酯IPDI、二苯基甲烷二异氰酸酯MDI、萘-1,5-二异氰酸酯NDI、六亚甲基二异氰酸酯HDI、2,6-二异氰酸酯己酸甲酯LDI、4,4’-亚甲基-二环己基二异氰酸醋H12MDI、苯二甲撑二异氰酸酯XDI或1,12-十二烷基二异氰酸酯C12DDI中的一种;所述的中和剂选自三乙胺、三正丁胺、氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化钙中的一种或一种以上按任意比例混合。2CN102851987B权利要求书2/2页2.如权利要求1所述的超支化水性聚氨酯涂层剂,其特征在于:其步骤1)中所述异佛尔酮二异氰酸酯、二羟甲基丙酸和二乙醇胺的摩尔比为1:0.3~0.6:0.35~0.65。3.如权利要求1所述的超支化水性聚氨酯涂层剂,其特征在于:其步骤3)中制备AWHBPU-PU所需的