一种聚乳酸嵌段共聚物及改性聚乳酸的制备方法.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局*CN102863596A*(12)发明专利申请(10)申请公布号CN102863596A(43)申请公布日2013.01.09(21)申请号201210377804.4C08L53/00(2006.01)(22)申请日2012.10.08(71)申请人中国科学院长春应用化学研究所地址130022吉林省长春市人民大街5625号(72)发明人陈学思张宝李杲黄绍永庄秀丽(74)专利代理机构北京集佳知识产权代理有限公司11227代理人赵青朵李玉秋(51)Int.Cl.C08F293/00(2006.01)C08G63/08(2006.01)C08L67/04(2006.01)权利要求书权利要求书1页1页说明书说明书1212页页附图附图33页(54)发明名称一种聚乳酸嵌段共聚物及改性聚乳酸的制备方法(57)摘要本发明提供了一种聚乳酸嵌段共聚物及改性聚乳酸的制备方法，该方法将支化聚乳酸与卤代酰卤反应，得到大分子引发剂，进而与甲基丙烯酸环氧丙酯反应，得到聚乳酸嵌段共聚物；最后，将所述支化聚乳酸、聚乳酸嵌段共聚物与聚乳酸共混，得到改性聚乳酸。与现有技术以二缩水甘油酯为支化交联剂对聚乳酸进行改性相比。首先，聚乳酸-聚甲基丙烯酸环氧丙酯嵌段共聚物为大分子化合物，并且可与支化聚乳酸及聚乳酸交联反应形成分子量更高、支化度较大的聚合物，解决了小分子支化交联剂易迁移和渗透的问题，提高了改性聚乳酸的稳定性；其次，聚乳酸-聚甲基丙烯酸环氧丙酯嵌段共聚物由于其本身含有支化聚乳酸结构单元，与支化聚乳酸及聚乳酸相容性较好。CN10286359ACN102863596A权利要求书1/1页1.一种聚乳酸嵌段共聚物的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：A）将支化聚乳酸与卤代酰卤在第一催化剂作用下进行反应，得到大分子引发剂，所述卤代酰卤为卤代异丁酰卤和/或卤代丙酰卤；B）将所述大分子引发剂与甲基丙烯酸环氧丙酯在卤化亚铜和含N配体作用下，在溶剂中进行反应，得到聚乳酸嵌段共聚物。2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述卤代异丁酰卤为溴代异丁酰溴和/或氯代异丁酰氯，所述卤代丙酰卤为溴代丙酰溴和/或氯代丙酰氯。3.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述卤化亚铜为氯化亚铜和/或溴化亚铜。4.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述大分子引发剂与甲基丙烯酸环氧丙酯的质量比为30:70~90:10。5.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述含N配体选自式（11）、式（12）和式（13）化合物中的一种或多种；其中，R1~R20各自独立地选自氢和C1~C10烷基中的一种。6.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述支化聚乳酸按照以下步骤进行制备：将丙交酯与多羟基醇在第二催化剂的作用下，加热进行反应，得到支化聚乳酸，所述多羟基醇的羟基数目≥3。7.根据权利要求6所述的制备方法，其特征在于，所述丙交酯与多羟基醇的摩尔比为30:1~1500:1。8.根据权利要求6所述的制备方法，其特征在于，所述多羟基醇选自甘油、甘油三聚体、甘油四聚体、甘油五聚体、甘油六聚体、甘油七聚体、甘油八聚体、甘油十聚体、甘油二十聚体、季戊四醇、双季戊四醇、三羟甲基丙烷、木糖醇、山梨醇、三乙醇胺、联苯四胺、季戊四胺和三聚氰胺中的一种。9.一种改性聚乳酸的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：A）将支化聚乳酸与卤代酰卤在第一催化剂作用下进行反应，得到大分子引发剂，所述卤代酰卤为卤代异丁酰卤和/或卤代丙酰卤；B）将所述大分子引发剂与甲基丙烯酸环氧丙酯在卤化亚铜和含N配体作用下在溶剂中进行反应，得到聚乳酸嵌段共聚物；C）将所述支化聚乳酸、所述聚乳酸嵌段共聚物与聚乳酸共混，得到改性聚乳酸。10.根据权利要求9所述的制备方法，其特征在于，所述支化聚乳酸为1~30重量份，所述聚乳酸嵌段共聚物为0.2~10重量份，所述聚乳酸为60~99重量份。2CN102863596A说明书1/12页一种聚乳酸嵌段共聚物及改性聚乳酸的制备方法技术领域[0001]本发明属于高分子材料领域，尤其涉及一种聚乳酸嵌段共聚物及改性聚乳酸的制备方法。背景技术[0002]塑料制品在人们生活中是必不可少的，但传统的塑料制品一般需要上百年甚至更长的时间才能完全降解，导致了严重的“白色污染”；同时传统的塑料原料均来源于石油等不可再生资源，随着石化资源的枯竭传统的塑料工业也受到威胁。因此大力开发环境友好的可生物分解的聚合物替代石油基塑料产品，已成为当前研究开发的热点。[0003]其中，聚乳酸（PLA）是非常重要的一种可生物降解塑料，是以农产品玉米提炼的乳酸为单体，经化学合成的新型生物可降解高分子材料，具有无毒、无刺激性、生物相容性好、强度高和可生物分解及吸收等特点，在包装材料、生物医药及制药工业中有着