一种人造革、合成革用超支化水性聚氨酯的制备方法.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号(10)申请公布号CNCN103497301103497301A(43)申请公布日2014.01.08(21)申请号201310491847.XC08L75/06(2006.01)(22)申请日2013.10.18C08L75/04(2006.01)(71)申请人福建宝利特集团有限公司地址350309福建省福州市福清市江阴工业集中区圣发路(72)发明人张国国林芙蓉陈尚泰陈炳琪陈金章(74)专利代理机构福州君诚知识产权代理有限公司35211代理人戴雨君(51)Int.Cl.C08G18/64(2006.01)C08G18/12(2006.01)C08L75/08(2006.01)权权利要求书1页利要求书1页说明书4页说明书4页附图1页附图1页(54)发明名称一种人造革、合成革用超支化水性聚氨酯的制备方法(57)摘要本发明公开了一种人造革、合成革用超支化水性聚氨酯的制备方法，先合成端羟基超支化聚合物，然后合成超支化水性聚氨酯预聚体，在后期扩链中，将合成的端羟基超支化聚合物作为扩链剂，得到超支化水性聚氨酯预聚体，最后经过成盐剂中和，乳化分散得到超支化水性聚氨酯。利用超支化聚合物独特的分子结构以及化学特性，将其应用于水性聚氨酯的合成过程，得到一种超支化水性聚氨酯乳液。超支化聚合物独特的支化结构使水性聚氨酯合成过程中的黏度远低于传统合成方法，从而解决难以乳化分散的缺点；同时超支化水性聚氨酯的分子量较传统线性聚氨酯分子大大增加，将其应用于人造革、合成革制造中可使成革的物理性能大幅提高。CN103497301ACN103497ACN103497301A权利要求书1/1页1.一种人造革、合成革用超支化水性聚氨酯的制备方法，其特征在于：所述制备方法包括以下步骤：1)端羟基超支化聚合物的合成：按照摩尔比为1∶3～21的比例，将二羟甲基丙酸和三羟甲基丙烷溶解于溶剂中，同时加入反应物总质量的1％～6％的催化剂，在80～130℃下反应2～6小时，得黄色透明溶液，10～30KPa下减压除去溶剂，得到末端羟基数为6～24的端羟基超支化聚合物；2)超支化水性聚氨酯的合成：将二异氰酸酯、低聚物二元醇混合，低聚物二元醇与二异氰酸酯的摩尔比为1∶2～6，在惰性气体氛围中，于60～100℃反应1～6小时，加入含亲水基团的二元醇和步骤1)制得的端羟基超支化聚合物，控制体系中NCO/OH摩尔比为1.3~1.6，于40～80℃反应1～4小时，得到超支化水性聚氨酯预聚体；3)将步骤2)得到的超支化水性聚氨酯预聚体加入成盐剂中和，然后在2000转/分的搅拌速度下加入去离子水进行乳化分散，得到超支化水性聚氨酯乳液。2.根据权利要求1所述的一种人造革、合成革用超支化水性聚氨酯的制备方法，其特征在于：所述溶剂为吡啶、DMF以及DMAc中的一种或多种的混合溶剂。3.根据权利要求1所述的一种人造革、合成革用超支化水性聚氨酯的制备方法，其特征在于：所述催化剂为浓硫酸，对甲苯磺酸或钛酸正丁酯中的一种。4.根据权利要求1所述的一种人造革、合成革用超支化水性聚氨酯的制备方法，其特征在于：所述的成盐剂选自三乙胺、氨水、氢氧化钠中的一种或混合物，成盐剂占超支化水性聚氨酯预聚体中羧基总物质的量的90％～100％。5.根据权利要求1所述的一种人造革、合成革用超支化水性聚氨酯的制备方法，其特征在于：所述的二异氰酸酯选自二苯甲烷二异氰酸酯(MDI)、己二异氰酸酯(HDI)、异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)、甲苯二异氰酸酯(TDI)中的一种或多种的混合物。6.根据权利要求1所述的一种人造革、合成革用超支化水性聚氨酯的制备方法，其特征在于：所述的低聚物二元醇为聚四氢呋喃(PTMG)、聚氧化丙烯(PPG)、聚己二酸乙二醇酯二醇(PEA)、聚己内酯二醇(PCL)、聚己二酸丁二醇酯二醇(PBA)、聚碳酸酯二醇(PCDL)中的一种或多种的混合物。7.根据权利要求1所述的一种人造革、合成革用超支化水性聚氨酯的制备方法，其特征在于：所述的含亲水基团的二元醇选自二羟甲基丙酸、二羟基半酯、乙二氨基乙磺酸钠、1，4-丁二醇-2-磺酸钠的一种或多种的混合物。8.根据权利要求1所述的一种人造革、合成革用超支化水性聚氨酯的制备方法，其特征在于：所述的端羟基超支化聚合物用于预聚体制备过程的扩链阶段，控制端羟基超支化聚合物在预聚体中质量分数为5～20%，可以制得不同分子质量的超支化水性聚氨酯。2CN103497301A说明书1/4页一种人造革、合成革用超支化水性聚氨酯的制备方法技术领域[0001]本发明涉及化工技术领域，尤其涉及一种人造革、合成革用超支化水性聚氨酯的制备方法。背景技术[0002]水性聚氨酯(WPU)是指将聚氨酯溶解于水或分散于水中而形成的一种聚氨酯树