一种烯烃聚合物组合物及其制备方法.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号(10)申请公布号CNCN103724465103724465A(43)申请公布日2014.04.16(21)申请号201210390534.0(74)专利代理机构北京润平知识产权代理有限(22)申请日2012.10.16公司11283代理人王凤桐周建秋(71)申请人中国石油化工股份有限公司地址100728北京市朝阳区朝阳门北大街(51)Int.Cl.22号C08F10/10(2006.01)申请人中国石油化工股份有限公司北京化C08F210/10(2006.01)工研究院C08F4/52(2006.01)(72)发明人邱迎昕张雷齐海英刘海明赵丽娜卜少华权权利要求书3页利要求书3页说明书16页说明书16页附图1页附图1页(54)发明名称一种烯烃聚合物组合物及其制备方法(57)摘要本发明提供了一种烯烃聚合物组合物及其制备方法，该方法包括提供引发剂溶液，所述引发剂溶液含有苯乙烯聚合物、能析出质子或碳阳离子的阳离子聚合引发剂以及路易斯酸，或者所述引发剂溶液包括含有苯乙烯聚合物和路易斯酸的第一引发剂溶液、以及含有能析出质子或碳阳离子的阳离子聚合引发剂和路易斯酸的第二引发剂溶液；在阳离子聚合条件下，将引发剂溶液与单烯烃和共轭二烯烃接触；所述苯乙烯聚合物含有选自式I所示的结构单元和式II所示的结构单元的结构单元A以及选自式III所示的结构单元的结构单元B。本发明的方法即使在低的淤浆浓度下也能够制备含有预期的支化结构的支化组分的烯烃聚合物组合物，能够有效地避免凝胶反应发生。（式I）（式II）（式III）CN103724465ACN10372465ACN103724465A权利要求书1/3页1.一种烯烃聚合物组合物的制备方法，该方法包括：提供引发剂溶液；以及在阳离子聚合条件下，将所述引发剂溶液与至少一种单烯烃和至少一种共轭二烯烃接触；其中，所述引发剂溶液含有至少一种苯乙烯聚合物、至少一种能析出质子或碳阳离子的阳离子聚合引发剂以及至少一种路易斯酸；或者所述引发剂溶液包括第一引发剂溶液和第二引发剂溶液，所述第一引发剂溶液含有至少一种苯乙烯聚合物和至少一种路易斯酸，所述第二引发剂溶液含有至少一种能析出质子或碳阳离子的阳离子聚合引发剂和至少一种路易斯酸；所述苯乙烯聚合物含有至少一种结构单元A和至少一种结构单元B，所述结构单元A选自式I所示的结构单元和式II所示的结构单元，所述结构单元B选自式III所示的结构单元，（式I）（式II）（式III）其中，R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9、R10、R11、R12、R13和R14各自为氢、或者C1~C4的直链或支链烷基，X为卤素；所述单烯烃选自式IV所示的化合物，（式IV）2CN103724465A权利要求书2/3页式IV中，R15和R16各自为C1~C5的直链或支链烷基；或者R15为氢，R16为C3~C5的支链烷基；所述共轭二烯烃选自C4~C14的共轭二烯烃。2.根据权利要求1所述的方法，其中，以所述苯乙烯聚合物的总量为基准，所述结构单元A的总量为80~99.5摩尔%，所述结构单元B的总量为0.5~20摩尔%；优选地，以所述苯乙烯聚合物的总量为基准，所述结构单元A的总量为85~99摩尔%，所述结构单元B的总量为1~15摩尔%。3.根据权利要求2所述的方法，所述苯乙烯聚合物与所述阳离子聚合引发剂的重量比为0.01~30：1，优选为0.1~15：1。4.根据权利要求1~3中任意一项所述的方法，其中，式III中，X为氯或溴。5.根据权利要求1~3中任意一项所述的方法，其中，所述苯乙烯聚合物的重均分子量为1×103~2×105，优选为1×104~1×105。6.根据权利要求1所述的方法，其中，所述引发剂溶液含有至少一种苯乙烯聚合物、至少一种能析出质子或碳阳离子的阳离子聚合引发剂以及至少一种路易斯酸，提供所述引发剂溶液的方式包括：（1）在非活性气体气氛中，将至少一种苯乙烯聚合物，至少一种能析出质子或碳阳离子的阳离子聚合引发剂以及至少一种路易斯酸溶解于溶剂中，并进行陈化；或者（2）在非活性气体气氛中，将含有至少一种苯乙烯聚合物以及至少一种路易斯酸的溶液与含有至少一种能析出质子或碳阳离子的阳离子聚合引发剂以及至少一种路易斯酸的溶液混合，并进行陈化；所述引发剂溶液包括第一引发剂溶液和第二引发剂溶液，提供所述引发剂溶液的方式包括：（3）在非活性气体气氛中，将至少一种苯乙烯聚合物以及至少一种路易斯酸溶解于溶剂中，并进行陈化，得到所述第一引发剂溶液；（4）在非活性气体气氛中，将至少一种能析出质子或碳阳离子的阳离子聚合引发剂以及至少一种路易斯酸溶解于溶剂中，并进行陈化，得到所述第二引发剂溶液。7.根据权利要求6所述的方法，其中，（1）、（2