耐水解性提高的生物可降解脂肪族-芳香族聚酯共聚物树脂的制造方法.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN104583270A(43)申请公布日2015.04.29(21)申请号201380043044.6(74)专利代理机构北京挚诚信奉知识产权代理有限公司11338(22)申请日2013.05.10代理人邢悦李延虎(30)优先权数据10-2012-00901722012.08.17KR(51)Int.Cl.C08G63/78(2006.01)(85)PCT国际申请进入国家阶段日C08G63/12(2006.01)2015.02.13C08L67/02(2006.01)(86)PCT国际申请的申请数据PCT/KR2013/0041602013.05.10(87)PCT国际申请的公布数据WO2014/027736KO2014.02.20(71)申请人三星精密化学株式会社地址韩国蔚山广域市(72)发明人千钟弼金熙寿金誉真崔守渊尹基哲金珉敬廉南荣姜相美权利要求书1页说明书7页(54)发明名称耐水解性提高的生物可降解脂肪族-芳香族聚酯共聚物树脂的制造方法(57)摘要本发明涉及一种改善了耐水解性的生物可降解脂聚酯共聚物树脂的制造方法，其特征在于，根据本发明的方法包括：使用脂肪族二羟基化合物和脂肪族二羧酸化合物来进行第一反应的步骤；及，第一反应后，进一步加入芳香族二羧酸酯来进行第二反应的步骤，其中，在第一或第二酯化反应中加入短链醇型支化剂，这种方法通过使由酸引起的缓慢的酯化反应先进行，接着使用没有酸基的芳香族二羧酸酯化合物，能够在反应中有效控制对产品的酸值产生影响的未反应物或部分反应物，即使不使用高价的过量BDO、过量的扩链剂或高价的耐水解剂也能够有效控制酸值，从而改善耐水解性。此外，通过使此时使用的支化剂含量最少化，同时能够改善撕裂强度特性。CN104583270ACN104583270A权利要求书1/1页1.一种改善了耐水解性的生物可降解脂肪族-芳香族聚酯共聚物树脂的制造方法，其特征在于，包括：使用脂肪族二羟基化合物和脂肪族二羧酸化合物来进行第一酯化反应的步骤；及所述第一酯化反应后，进一步加入芳香族二羧酸酯化合物来进行第二酯化反应的步骤，其中，在第一或第二酯化反应中加入短链醇型支化剂。2.如权利要求1所述的改善了耐水解性的生物可降解脂肪族-芳香族聚酯共聚物树脂的制造方法，其特征在于，相对于所述脂肪族二羧酸化合物的重量，以0.01至0.7重量％使用所述短链醇型支化剂。3.如权利要求1所述的改善了耐水解性的生物可降解脂肪族-芳香族聚酯共聚物树脂的制造方法，其特征在于，所述短链醇型支化剂为三官能以上的、碳原子数3至6的单链醇。4.如权利要求1所述的改善了耐水解性的生物可降解脂肪族-芳香族聚酯共聚物树脂的制造方法，其特征在于，在所述第一和第二酯化反应分别结束后，酸值为7.0mgKOH/gr以下。5.如权利要求1所述的改善了耐水解性的生物可降解脂肪族-芳香族聚酯共聚物树脂的制造方法，其特征在于，所述脂肪族二羟基化合物选自由1,2-乙二醇、1,3-丙二醇、1,2-丁二醇、1,6-己二醇、1,4-己二醇、1,4-丁二醇、1,4-环己二醇、1,4-环己烷二甲醇和新戊二醇及其混合物组成的组。6.如权利要求1所述的改善了耐水解性的生物可降解脂肪族-芳香族聚酯共聚物树脂的制造方法，其特征在于，所述脂肪族二羧酸化合物为下述化学式1所表示的化合物、其酸酐或衍生物：化学式1HOOC-(CH2)n-COOH上述式中，n为2～12。7.如权利要求1所述的改善了耐水解性的生物可降解脂肪族-芳香族聚酯共聚物树脂的制造方法，其特征在于，所述芳香族二羧酸酯化合物选自由对苯二甲酸二甲酯、间苯二甲酸二甲酯、萘二甲酸二甲酯、对苯二甲酸二乙酯、间苯二甲酸二乙酯和萘二甲酸二乙酯组成的组。8.如权利要求1所述的改善了耐水解性的生物可降解脂肪族-芳香族聚酯共聚物树脂的制造方法，其特征在于，在160～220℃范围的温度下先进行所述第一酯化反应，在160～220℃范围的温度下接着进行第二酯化反应。9.如权利要求1所述的改善了耐水解性的生物可降解脂肪族-芳香族聚酯共聚物树脂的制造方法，其特征在于，进一步包括将由所述第二酯化反应得到的脂肪族-芳香族聚酯共聚物在220～260℃、小于2torr的真空度下进行40～300分钟缩聚反应的步骤。10.如权利要求9所述的改善了耐水解性的生物可降解脂肪族-芳香族聚酯共聚物树脂的制造方法，其特征在于，进一步包括在所述缩聚反应后加入扩链剂来进行反应的步骤。2CN104583270A说明书1/7页耐水解性提高的生物可降解脂肪族-芳香族聚酯共聚物树脂的制造方法技术领域[0001]本发明涉及耐水解性提高的生物可降解脂肪族-芳香族聚酯共聚物树脂的制造方法。更具体而言，涉及如下特别改善对水分的耐水解