一种高固分超支化硅改性不饱和聚酯树脂及其制备方法.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN107674189A(43)申请公布日2018.02.09(21)申请号201710917154.0C08G63/78(2006.01)(22)申请日2017.09.30C09D167/06(2006.01)(71)申请人合众（佛山）化工有限公司地址528000广东省佛山市三水区范湖经济开发区申请人韶关市合众化工有限公司佛山市先策树脂有限公司(72)发明人谢义鹏许钧强张武康伦国姚东生(74)专利代理机构深圳瑞天谨诚知识产权代理有限公司44340代理人李秀娟(51)Int.Cl.C08G63/91(2006.01)C08G63/06(2006.01)权利要求书2页说明书6页(54)发明名称一种高固分超支化硅改性不饱和聚酯树脂及其制备方法(57)摘要本发明涉及一种高固分超支化硅改性不饱和聚酯树脂，具有树枝状结构，具有树枝状支化分子结构，末端含有多活性基团，不易晶，固体分含量≥90％，而且粘度低，优异的易溶解性能；本发明还提供一种高固分超支化硅改性不饱和聚酯树脂的制备方法。本发明制得的高固分超支化硅改性不饱和聚酯树脂，在与氧化还原引发体系混合后交联密度高，涂膜具有高硬度、高耐磨性和疏水性，性能优于传统的不饱和树聚酯树脂，可以在聚酯漆应用领域中使用。CN107674189ACN107674189A权利要求书1/2页1.一种高固分超支化硅改性不饱和聚酯树脂，其特征在于，所述的高固分超支化硅改性不饱和聚酯树脂，具有树枝状支化分子结构，末端含有多活性基团，其分子结构如下式所示：所述的高固分超支化硅改性不饱和聚酯树脂，固体分含量≥90％，其制备步骤如下：a)、末端羟基的超支化聚酯树脂的合成：按摩尔比称取多元醇、二羟基取代羧酸、催化剂加入反应器中，加热至80～160℃至熔融并搅拌均匀，控制在80～160℃下反应0.5～2h；其中，所述的多元醇与羟基取代羧酸的摩尔比为nOH:COOH＝1:n，n为多元醇含有的羟基数；所述的催化剂用量为羟基取代羧酸质量份的0.5～3.0％。b)、分别称取上一步2倍摩尔量的羟基取代羧酸和2倍摩尔量的催化剂加入到上述反应器中，并在80～160℃下反应0.5～2h；重复上述反应步骤4～8次，得所述末端羟基的超支化聚酯树脂；c)、有机硅改性与不饱和单体封端：称取100.0份上述末端羟基的超支化聚酯树脂、10.0～25.0份混合溶剂至反应器中，升温到60～100℃搅拌至溶解均匀，逐滴滴加3.0～10.0份乙烯基有机硅改性剂，0.5～1h内滴加完毕，在60～100℃继续反应1～2h；然后升温到100～160℃加入3.0～10.0份不饱和酸酐或羧酸，继续反应3～5h，取样检测酸值为20～50mgKOH/g时停止反应；真空下减压蒸馏除去低沸点溶剂和未反应的单体；然后冷却加入0.3～1.0份阻聚剂反应0.5～1h，得所述的高固分超支化硅改性不饱和聚酯树脂。2.根据权利要求1所述的高固分超支化硅改性不饱和聚酯树脂，其特征在于，所述的多元醇至少含有三个羟基，优选为1,2,5-戊三醇、3-甲基-1,3,5-戊三醇、3-苯基-1,3,5-戊三醇1,2,4-丁三醇、三羟甲基丙烷、季戊四醇中的至少一种。3.根据权利要求1所述的高固分超支化硅改性不饱和聚酯树脂，其特征在于，所述的二羟基取代羧酸为2,2-二羟甲基丙酸、2,3-二羟甲基丙酸、2,4二羟基丁酸、2,3-二羟甲基丁酸、2,4-二羟基戊酸中的至少一种。2CN107674189A权利要求书2/2页4.根据权利要求1所述的高固分超支化硅改性不饱和聚酯树脂，其特征在于，所述的催化剂为钛酸正丁酯、对甲基苯磺酰氯、对甲基苯磺酸、邻甲基苯磺酰氯的至少一种。5.根据权利要求1所述的高固分超支化硅改性不饱和聚酯树脂，其特征在于，所述的混合溶剂为高沸点偶极溶剂和共沸物脱水溶剂的混合物；所述的高沸点偶极溶剂为N,N-二甲基甲酰胺、二甲亚砜、四氢呋喃、吡啶、六甲基磷酰三胺的至少一种；所述的共沸物脱水溶剂为丙酮、甲苯、乙苯、二甲苯的至少一种。6.根据权利要求1所述的高固分超支化硅改性不饱和聚酯树脂，其特征在于，所述的乙烯基有机硅改性剂为γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷KH570、乙烯基三乙氧基硅烷A-151、乙烯基三(2-甲氧乙氧基)硅烷A-172中的至少一种。7.根据权利要求1所述的高固分超支化硅改性不饱和聚酯树脂，其特征在于，所述的不饱和酸酐或羧酸为衣康酸单羟乙酯、衣康酸单羟丁酯、衣康酸单羟丙酯、衣康酸单羟戊酯、马来酸单羟乙酯、富马酸单羟乙酯、富马酸单羟丙酯、甲基丙烯酸、丙烯酸、马来酸酐、富马酸、衣康酸、纳迪克酸酐中的至少一种。8.根据权利要求1所述的高固分超支化硅改性不饱和聚酯树脂，其特征在于，所述的阻聚剂为对羟基苯甲醚、对苯二