多响应性超支化聚合物及其制备方法和应用.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN108102105A(43)申请公布日2018.06.01(21)申请号201711128582.1(22)申请日2017.11.15(71)申请人华东理工大学地址200237上海市徐汇区梅陇路130号(72)发明人林绍梁姚远孙柳英高飞(74)专利代理机构上海翼胜专利商标事务所(普通合伙)31218代理人翟羽曾人泉(51)Int.Cl.C08G83/00(2006.01)A61K47/34(2017.01)权利要求书2页说明书7页附图7页(54)发明名称多响应性超支化聚合物及其制备方法和应用(57)摘要本发明多响应性超支化聚合物，每个支化的臂上同时含有偶氮苯基团和酰胺基团，其化学结构式为：其制备方法含有以下步骤：⑴制备对双烯偶氮苯，得到黄色的对双烯偶氮苯粉末；⑵制备多响应性超支化聚合物，得到黄色固体的多响应性超支化聚合物。本发明提供的多响应性超支化聚合物结构新颖，同时具有光、温度和pH值的三重响应性；所述的制备方法流程合理，反应明确，简单易行；所述多响应性超支化聚合物能在智能材料领域、光电信息存储领域和功能型生物载药领域进行应用。CN108102105ACN108102105A权利要求书1/2页1.一种多响应性超支化聚合物(HPAzoAMAM)，其特征在于，每个支化的臂上同时含有偶氮苯基团和酰胺基团，其化学结构式为：其中m:2.权利要求1所述的多响应性超支化聚合物的制备方法，采用迈克尔加成聚合的方法，其特征在于，含有以下步骤：(1)制备对双烯偶氮苯①以四氢呋喃为溶剂，加入对二氨基偶氮苯和三乙胺，在氮气保护下混合均匀；再在冰浴条件下缓慢注入丙烯酰氯，控制体系温度在0～30℃，反应时间为1～12小时；②抽滤，得到上层固体；③水洗、离心3次，液氮冻干，真空干燥，得到黄色的对双烯偶氮苯(AzoBA)粉末，其合成过程的通式为：(2)制备多响应性超支化聚合物①以二甲基甲酰胺(DMF)为溶剂，将对双烯偶氮苯(AzoBA)粉末与多胺单体1-(2-胺乙基)哌嗪(AEPZ)充分混合进行迈克尔加成反应，反应温度为20～50℃，反应时间为24～80个小时；②用丙酮沉淀、离心3次，真空干燥，得到黄色固体的多响应性超支化聚合物(HPAzoAMAM)，其合成过程的通式为：2CN108102105A权利要求书2/2页其中m：所述多响应性超支化聚合物(HPAzoAMAM)的化学结构式为：其中m：3.根据权利要求2所述的多响应性超支化聚合物的制备方法，其特征在于，步骤(1)①所述的四氢呋喃为反应介质，对二氨基偶氮苯与丙烯酰氯的摩尔配比大于1:1，以保证对二氨基偶氮苯能够反应完全；其中，三乙胺的用量与丙烯酰氯保持一致。4.根据权利要求2所述的多响应性超支化聚合物的制备方法，其特征在于，步骤(2)①所述的二甲基甲酰胺溶剂为反应介质，控制对双烯偶氮苯粉末与多胺单体1-(2-胺乙基)哌嗪的摩尔配比在1:1以内，防止发生交联反应。5.根据权利要求2所述的多响应性超支化聚合物的制备方法，其特征在于，步骤(2)②所述反应的前24小时控制体系温度为30℃，加微量的水以增加反应体系的相容性；反应24小时后升温至40～50℃，使反应充分进行。6.权利要求1或2所述多响应性超支化聚合物在智能材料领域的应用。7.权利要求1或2所述多响应性超支化聚合物在光电信息存储领域的应用。8.权利要求1或2所述多响应性超支化聚合物在功能型生物载药领域的应用。3CN108102105A说明书1/7页多响应性超支化聚合物及其制备方法和应用技术领域[0001]本发明涉及聚合物及其制备技术领域，具体的说，涉及多响应性超支化聚合物及其制备方法和应用。背景技术[0002]多响应性聚合物，是一种在外界环境有微小变化的情况下就能发生聚合物分子链构象变化的多响应性材料，它能快速地对外界环境的刺激产生反应，能随着外界环境的变化而发生较大的物理变化或化学变化。这种多响应性材料在智能材料、光电存储，生物医药等领域有着广阔的应用前景。目前，多响应性聚合物的温度响应性、pH响应性、光响应性、离子强度响应性、磁场响应性等性能是科研工作者关注的热点。[0003]含有酰胺基团的聚合物是一种阳离子型高分子，同时又具有温度和pH敏感性。所述聚合物的分子结构中同时具有亲水性的叔胺基、羰基和疏水性的烷基基团，且两类基团在空间结构式上互相匹配，当环境(温度或pH值)改变时会造成氢键的形成和破坏，从而导致高分子相态的变化。另外，所述聚合物的分子与DNA有很好的亲和力，具有生物相容性，因此，它在生物医药领域有巨大的应用价值。[0004]偶氮苯作为典型的可逆光致异构化基团，有着优异的光响应性质。通过光照能够引起光致异构和分子重新取向等性能，从而引起材料吸收和折射的各项同性