核壳结构的超支化聚合物复合微球、制备方法和应用.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN108440712A(43)申请公布日2018.08.24(21)申请号201810271358.6C08F212/36(2006.01)(22)申请日2018.03.29C08F2/38(2006.01)C08F220/58(2006.01)(71)申请人唐山冀油瑞丰化工有限公司C08F220/20(2006.01)地址063000河北省唐山市滦南县高尚堡C08F220/54(2006.01)(72)发明人乔孟占潘凤英董彦龙聂坤C09K8/502(2006.01)李玲王丽娟党光明刘帅C09K8/588(2006.01)杨晓拂C09K8/74(2006.01)(74)专利代理机构石家庄众志华清知识产权事务所(特殊普通合伙)13123代理人吴风江(51)Int.Cl.C08F220/56(2006.01)C08F220/60(2006.01)C08F212/08(2006.01)C08F218/08(2006.01)权利要求书2页说明书8页附图1页(54)发明名称核壳结构的超支化聚合物复合微球、制备方法和应用(57)摘要本发明涉及一种核壳结构的超支化聚合物复合微球，其特征在于，所述超支化聚合物微球为内核与壳层的复合结构，所述内核为超支化聚合物，所述壳层为聚苯乙烯-醋酸乙烯酯。本发明还包括核壳结构的超支化聚合物复合微球乳液的制备方法和应用。本发明的复合微球在实际生产使用过程中，当壳层部分的聚苯乙烯-醋酸乙烯酯水解后，表面产生大量的羟基，具有亲水性，因此有利于在水中分散。当地层温度低于80℃时，聚苯乙烯-醋酸乙烯酯壳层材料能够保持长时间不分解；当温度为120℃时，聚苯乙烯-醋酸乙烯酯壳材料能在2～3个月出现破碎，使其内部的超支化聚合物被释放出来，随着超支化聚合物吸水膨胀和分解，逐步产生具有粘度的聚合物，粘度可保持2～3个月。CN108440712ACN108440712A权利要求书1/2页1.一种核壳结构的超支化聚合物复合微球，其特征在于，所述超支化聚合物微球为内核与壳层的复合结构，所述内核为超支化聚合物，所述壳层为聚苯乙烯-醋酸乙烯酯。2.根据权利要求1所述的核壳结构的超支化聚合物复合微球，其特征在于，所述内核是由丙烯酰胺、功能性单体及支化剂共聚形成的超支化聚合物；所述功能性单体为羟甲基丙烯酰胺，N，N-二甲基丙烯酰胺，二甲胺基丙基丙烯酰胺及甲基丙烯酸羟乙酯中的至少一种。3.根据权利要求2所述的核壳结构的超支化聚合物复合微球，其特征在于，所述支化剂为聚丙烯基丙烯酰胺，其分子结构式如下：其中：X为H，CH3，CH2CH3；Y为H，CH3；n≥3。4.根据权利要求1所述的核壳结构的超支化聚合物复合微球，其特征在于，所述壳层是由苯乙烯、醋酸乙烯酯为共聚物单体，以二乙烯基苯为交联剂得到的聚苯乙烯-醋酸乙烯酯。5.根据权利要求1-4任一项所述的核壳结构的超支化聚合物复合微球，其特征在于，所述内核与壳层的质量比为1:0.1～0.3。6.一种核壳结构的超支化聚合物复合微球乳液，其由权利要求1-5任一项所述的核壳结构的超支化聚合物复合微球，分散在含有乳化剂的油性介质中形成。7.一种核壳结构的超支化聚合物复合微球乳液的制备方法，其特征在于，所述方法包括：制备水相溶液A：以质量分数计，将总计15～50份的用于形成内核的各组分单体溶于20～70份水中形成水相；制备油相溶液B：以质量分数计，将总计1～10份用于形成壳层的各组分单体和5～25份乳化剂的溶于20～70份油性介质中形成油相；将水相溶液A滴加到油相溶液B中，形成反相乳液或反相微乳液体系，加入引发剂引发聚合反应，形成核壳结构的超支化聚合物复合微球乳液。8.根据权利要求7所述的制备方法，其特征在于，所述方法包含如下步骤：制备水相溶液A：按质量计，将10～50份丙烯酰胺，0.2～5份功能单体和0.05～2份聚丙烯基丙烯酰胺支化剂溶于20～70份去离子水中，形成均匀水相；所述聚丙烯基丙烯酰胺支化剂的结构式如下：2CN108440712A权利要求书2/2页其中：X为H，CH3，CH2CH3；Y为H，CH3；n≥3；制备油相溶液B：按质量计，将5～25份乳化剂，1～8份苯乙烯，0.2～5份醋酸乙烯酯和0.1～3份二乙烯基苯为交联剂溶于20～70份油性介质中，形成均匀的油相；加热聚合：将油相加热到30～50℃，在不断搅拌下，将水相溶液A滴加到油相溶液B中至油相溶液B呈透明或半透明或乳白色，在无氧或缺氧环境下，向反应体系中加入引发剂引发聚合反应，反应时间为2～10h，得到核壳结构的超支化聚合物复合微球乳液。9.根据权利要求8所述的制备方法，其特征在于，所述引发剂为氧化还原引发剂，其选自过硫酸铵/亚硫酸氢钠、过硫酸钾/亚硫酸氢钠、过氧化