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(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN108559256A(43)申请公布日2018.09.21(21)申请号201810480297.4C08K7/24(2006.01)(22)申请日2018.05.18C08K7/06(2006.01)C08K5/523(2006.01)(71)申请人广东伟的新材料股份有限公司C08K5/3492(2006.01)地址523000广东省东莞市横沥镇田头村C08K3/36(2006.01)旭和工业区A区A厂房(72)发明人龙志雄黄兆柱(74)专利代理机构东莞市华南专利商标事务所有限公司44215代理人姜华(51)Int.Cl.C08L77/00(2006.01)C08L87/00(2006.01)C08K13/06(2006.01)C08K9/02(2006.01)C08K9/04(2006.01)权利要求书2页说明书15页(54)发明名称一种无卤阻燃聚酰胺树脂组合物及其制备方法(57)摘要本发明涉及高分子材料技术领域,具体涉及一种无卤阻燃聚酰胺树脂组合物及其制备方法,该无卤阻燃聚酰胺树脂组合物,由以下原料制备而成:聚酰胺、超支化聚合物、碳纤维管、抗氧剂、表面改性剂、触变剂、无卤阻燃剂、阻燃协效剂;其中,所述超支化聚合物为端氨基超支化聚酰胺。本发明通过采用聚酰胺作为树脂基体,配合一定量的超支化聚合物、碳纤维管、无卤阻燃剂、协效阻燃剂、表面改性剂和触变剂,使碳纤维管、无卤阻燃剂和协效阻燃剂均匀分散在聚酰胺中,制得本发明的卤阻燃聚酰胺树脂组合物,具有强度高、尺寸稳定性好、耐化学品好、电性能优越、在较恶劣的温度和湿度条件下依然保持出色的物理性能,同时具有高阻燃性,达到UL94V0。CN108559256ACN108559256A权利要求书1/2页1.一种无卤阻燃聚酰胺树脂组合物,其特征在于,由以下原料制备而成:其中,所述超支化聚合物为端氨基超支化聚酰胺。2.根据权利要求1所述的无卤阻燃聚酰胺树脂组合物,其特征在于:所述聚酰胺为PA6/PA66/PA6T三元共聚材料,所述PA6/PA66/PA6T三元共聚材料通过己内酰胺、己二酸己二胺盐和对苯甲酰己二胺熔融共聚制得,其中己内酰胺、己二酸己二胺盐和对苯甲酰己二胺的质量比为5-7:2-4:1。3.根据权利要求1所述的无卤阻燃聚酰胺树脂组合物,其特征在于:所述碳纤维管为改性多壁碳纤维管,所述多壁碳纤维管管径为15-40nm、长度为0.2-2μm,具体改性步骤为:将多壁碳纤维管用浓硫酸进行钝化处理后,在γ射线照射下将氨基乙磺酸接枝到多壁碳纤维管表面,得到改性多壁碳纤维管。4.根据权利要求1所述的无卤阻燃聚酰胺树脂组合物,其特征在于:所述端氨基超支化聚酰胺采用胺单体和酯类单体在甲醇中反应制得,所述胺单体、酯类单体的摩尔比为1:2-4.5,所述胺单体和酯类单体的总质量与甲醇的质量之比为1:2.5-9,所述胺单体为多氨基胺,所述多氨基胺为氨、乙二胺、己二胺、二亚乙基三胺中的一种或几种,所述酯类单体为丙烯酸甲酯和/或甲基丙烯酸甲酯。5.根据权利要求1所述的无卤阻燃聚酰胺树脂组合物,其特征在于:所述无卤阻燃剂为液态含磷阻燃剂,所述液态含磷阻燃剂为磷酸三甲苯酯、磷酸甲苯二苯酯、磷酸三(二甲苯)酯、双酚A-双(二苯基磷酸酯)和间苯二酚双(二苯基磷酸酯)的一种或几种;所述阻燃协效剂为三聚氰胺盐、膦腈化合物、勃母石、草酸铝、沸石分子筛、有机纳米蒙脱土、无水硼酸锌中的一种或几种。6.根据权利要求1所述的无卤阻燃聚酰胺树脂组合物,其特征在于:所述抗氧剂为受阻酚类抗氧剂和/或亚磷酸酯类抗氧剂;所述触变剂为气相二氧化硅、沉淀硫酸钡、聚酰胺蜡和防流挂剂中的一种或几种;所述表面改性剂为硅烷偶联剂和/或表面活性剂;所述硅烷偶联剂为γ-氨丙基三乙氧基硅烷、γ-(2,3-环氧丙氧)丙基三甲氧基硅烷和γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷的一种或几种;所述表面活性剂为非离子型表面活性剂和阴离子型表面活性剂按照质量比为1:8-10复配而成。7.一种如权利要求1-6任一项所述的无卤阻燃聚酰胺树脂组合物的制备方法,其特征2CN108559256A权利要求书2/2页在于,包括以下步骤:(1)将碳纤维管和三分之二质量的表面改性剂加入到有机溶剂中,并在50-65℃的温度下进行超声分散6-8h,得到碳纤维管分散液;(2)将聚酰胺和抗氧剂加入所述步骤(1)的碳纤维管分散液,并补加一定量的有机溶剂,在惰性气体保护下,在0-20MPa压力的条件下升温至150-180℃,搅拌反应60-120min,搅拌速度为700-900r/min,反应结束后降温至常温,分离出固体产物,制得增强聚酰胺;(3)将一半质量的超支化聚合物和步骤(2)的增强聚酰胺混合均匀,挤出造粒;(4)将无卤阻燃剂和阻