阻燃型超支化聚合物皮革复鞣剂.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN112724365A(43)申请公布日2021.04.30(21)申请号202011376674.3(22)申请日2020.11.30(71)申请人温州大学地址325000浙江省温州市瓯海区茶山高教园区温州大学(72)发明人田赛琦丁昇陈银燕朱一凡(74)专利代理机构温州瓯越专利代理有限公司33211代理人倪越(51)Int.Cl.C08G18/78(2006.01)C08G18/73(2006.01)C08G18/34(2006.01)C08G18/32(2006.01)C14C3/22(2006.01)权利要求书1页说明书3页附图2页(54)发明名称阻燃型超支化聚合物皮革复鞣剂(57)摘要本发明公开了一种阻燃型超支化聚合物皮革复鞣剂，用六亚甲基二异氰酸酯三聚体对含有氨基的含磷阻燃剂进行改性，制得‑NCO封端的含磷阻燃剂，再以季戊四醇为核，用含磷阻燃剂、季戊四醇、异氰酸酯相继扩链，最后用2,2‑二羟甲基丙酸进行封端，制备阻燃型超支化聚合物复鞣剂。本发明的复鞣剂在获得良好复鞣性能的前提下，将含磷化合物以共价键的形式引入超支化聚合物复鞣剂中，可赋予复鞣剂持久稳定的阻燃特性。CN112724365ACN112724365A权利要求书1/1页1.一种阻燃型超支化聚合物皮革复鞣剂，其特征在于：包括以下步骤，步骤一，磷系阻燃剂的制备，将628份六亚甲基二异氰酸酯三聚体与111份氨甲基磷酸混合，升温至50℃，当反应体系达到均一的熔融态时，加入0.5～1份催化剂，保持50～60℃，在氮气氛围下反应30～40min，制备得到磷系阻燃剂；步骤二，皮革复鞣剂的制备，将34份季戊四醇与739份步骤一种制备得到的磷系阻燃剂混合，加入0.6～1.2份催化剂，保持70～80℃，在氮气氛围下反应30～40min，再加入136份季戊四醇，保持70～80℃持续反应30～40min后，加入672份六亚甲基二异氰酸酯，保持70～80℃反应30～40min，最后加入536份2,2‑二羟甲基丙酸，保持70～80℃反应30～40min。2.根据权利要求1所述的阻燃型超支化聚合物皮革复鞣剂，其特征在于：所述步骤一和步骤二中的催化剂为癸酸铋、月桂酸铋、异辛酸铋、环烷酸铋、双二甲氨基乙基醚或二甲基环己胺中的任一种。2CN112724365A说明书1/3页阻燃型超支化聚合物皮革复鞣剂技术领域[0001]本发明涉及化学高分子技术领域，尤其是一种阻燃型超支化聚合物皮革复鞣剂。背景技术[0002]我国是制革大国，年产值约1.35万亿。天然皮革以动物生皮为原料，经过一系列复杂的物理和化学工艺处理，赋予此天然高分子较好的物理机械性能、优良的卫生性能和优雅的外观及质感，长久以来被广泛应用于各种日用品以及工业产品。复鞣是对已鞣过的革坯再进行一次鞣制，在整个制革过程中占有很大的比重，通过复鞣，可以提高革的化学稳定性、改善革的身骨与粒面、增加得革率、赋予革某些特殊性能等。复鞣材料的质量是决定复鞣效果的重要因素。[0003]近年来，超支化聚合物以其新奇的结构、独特的性能，引起了制革行业研究者的广泛兴趣。与传统的线性聚合物相比，超支化聚合物高度无规则且具有三维立体结构，其独特的体型结构在皮革纤维间起到填充的作用，使成革丰满、柔软。超支化聚合物的端基存在大量的活性基团，如羟基、羧基或氨基等，可与皮革胶原纤维上的羟基、氨基、羧基等形成氢键，或与蓝湿革中的铬形成配位键，使得胶原纤维发生交联作用，增加皮革的物理机械性能，提高收缩温度(Ts)从而赋予皮革复鞣效果。目前大多数的皮革制品易燃烧，自使用以来，引发或助长多起火灾事件，皮革燃烧产生的易燃及有害气体对民众的人身安全也造成巨大威胁，为从源头减少火灾事件的发生，对皮革制品阻燃性能的研究也愈加关注。发明内容[0004]针对现有技术的不足，本发明提供了一种阻燃型超支化聚合物皮革复鞣剂，该复鞣剂兼具良好复鞣性能和阻燃特性，可用于制备阻燃型革制品。[0005]为实现上述目的，本发明提供了一种阻燃型超支化聚合物皮革复鞣剂，包括以下步骤，[0006]步骤一，磷系阻燃剂的制备，将628份六亚甲基二异氰酸酯三聚体与111份氨甲基磷酸混合，升温至50℃，当反应体系达到均一的熔融态时，加入0.5～1份催化剂，保持50～60℃，在氮气氛围下反应30～40min，制备得到磷系阻燃剂；[0007]步骤二，皮革复鞣剂的制备，将34份季戊四醇与739份步骤一种制备得到的磷系阻燃剂混合，加入0.6～1.2份催化剂，保持70～80℃，在氮气氛围下反应30～40min，再加入136份季戊四醇，保持70～80℃持续反应30～40min后，加入672份六亚甲基二异氰酸酯，保持70～80℃反应30～40min，最后加入536