一种支化丁基橡胶的制备方法.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN112961292A(43)申请公布日2021.06.15(21)申请号202110286402.2(22)申请日2021.03.17(71)申请人山东京博中聚新材料有限公司地址256500山东省滨州市博兴县经济开发区(72)发明人荆帅林栾波任学斌赵永臣牛淳良高建文王安迎(74)专利代理机构北京集佳知识产权代理有限公司11227代理人杨威(51)Int.Cl.C08F285/00(2006.01)C08F210/12(2006.01)C08F236/08(2006.01)权利要求书1页说明书6页附图2页(54)发明名称一种支化丁基橡胶的制备方法(57)摘要本发明提供了一种支化丁基橡胶的制备方法，包括以下步骤：a)将改性三元乙丙橡胶溶解在环己烷中，配制成胶液；b)将步骤a)得到的胶液与异单烯烃、二烯烃、稀释剂混合，配制成反应物溶液；c)在步骤b)得到的反应物溶液中加入催化剂溶液，进行反应，得到支化丁基橡胶；所述催化剂溶液由路易斯酸、助催化剂和环己烷组成。与现有技术相比，本发明提供的制备方法采用淤浆聚合，以路易斯酸为引发剂，在反应体系中引入改性三元乙丙橡胶作为支化剂，制备出支化丁基橡胶；所述改性三元乙丙橡胶为长链支化剂，进一步制备得到的支化丁基橡胶分子量呈双峰分布，拉伸强度等力学性能有明显提高，从而有效改善了丁基橡胶的加工性能。CN112961292ACN112961292A权利要求书1/1页1.一种支化丁基橡胶的制备方法，包括以下步骤：a)将改性三元乙丙橡胶溶解在环己烷中，配制成胶液；b)将步骤a)得到的胶液与异单烯烃、二烯烃、稀释剂混合，配制成反应物溶液；c)在步骤b)得到的反应物溶液中加入催化剂溶液，进行反应，得到支化丁基橡胶；所述催化剂溶液由路易斯酸、助催化剂和环己烷组成。2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤a)中所述改性三元乙丙橡胶选自马来酸酐改性三元乙丙橡胶、环氧化三元乙丙橡胶、溴化三元乙丙橡胶、氯化三元乙丙橡胶和磺化三元乙丙橡胶中一种或多种。3.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤a)中所述改性三元乙丙橡胶的第三共聚单体为5‑亚乙基‑2‑降冰片烯、双环戊二烯、1,4‑己二烯、5‑乙烯基‑2‑降冰片烯、丁二烯、己二烯和辛二烯的一种或多种。4.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤b)中所述异单烯烃的碳原子数为4～16个；所述二烯烃为共轭二烯烃；所述共轭二烯烃的碳原子数为4～14个；所述稀释剂为氯甲烷。5.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤b)中所述胶液中的改性三元乙丙橡胶占所述异单烯烃质量的0.5％～1.5％；所述异单烯烃在反应物溶液中的质量分数为10％～40％；所述异单烯烃和二烯烃的摩尔比为(19～50)：1。6.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤b)中所述混合的温度为‑90℃～‑70℃，转速为100r/min～300r/min，时间为0.5h～1.5h。7.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤c)中所述路易斯酸选自二氯乙基铝、二氯丁基铝、一氯二乙基铝、一氯二丁基铝、四氯化钛和三氟化硼中的一种或多种；所述助催化剂选自水或氯化氢。8.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤c)中所述催化剂溶液中的路易斯酸与所述反应物溶液中的异单烯烃的摩尔比为1：(500～6000)；所述路易斯酸与助催化剂的摩尔比为(1～10)：1。9.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤c)中所述反应的温度为‑90℃～‑70℃，时间为5min～20min。10.根据权利要求1～9任一项所述的制备方法，其特征在于，所述步骤c)还包括：所述反应后，加入醇类化合物溶液终止反应，得到反应产物；再在35℃～45℃下真空干燥45h～50h，得到支化丁基橡胶。2CN112961292A说明书1/6页一种支化丁基橡胶的制备方法技术领域[0001]本发明涉及丁基橡胶技术领域，更具体地说，是涉及一种支化丁基橡胶的制备方法。背景技术[0002]丁基橡胶由异丁烯与少量异戊二烯通过阳离子共聚合的方法来制备。在通用橡胶中，丁基橡胶具有最好的气密性，是制造轮胎内胎、气密层、硫化胶囊等不可替代的高分子材料，同时上述产品生产领域也是丁基橡胶目前最主要的应用领域，但丁基橡胶具有与通用橡胶相容性不好和因粘弹性差导致的加工性能差的缺点。[0003]支化丁基橡胶产品是一种具有高分子质量的接枝结构和低分子质量的线形组分组成的双峰分子量分布聚合物，因此具有独特的三维网状结构以及优良的粘弹性能，同时具有高的生胶强度和快的应力松弛速率，使丁基橡胶获得了优异的加工性能。[0004]文献(H.C.Wang,K.W.Powers,J.V.Fusco