一种端基功能化超支化聚烯烃的制备方法.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN113292707A(43)申请公布日2021.08.24(21)申请号202110609676.0(22)申请日2021.06.01(71)申请人上海交通大学地址200240上海市闵行区东川路800号(72)发明人朱新远任宁童刚生范钧琨张崇印李茂(74)专利代理机构上海汉声知识产权代理有限公司31236代理人胡晶(51)Int.Cl.C08G61/08(2006.01)权利要求书1页说明书5页附图4页(54)发明名称一种端基功能化超支化聚烯烃的制备方法(57)摘要本发明涉及一种端基功能化超支化聚烯烃的制备方法。制备方法如下：以3‑烯丙基‑环辛烯作为单体，引入几种带有末端官能团的烯烃作为链转移剂，在几种Grubbs催化剂存在的情况下通过开环易位聚合反应及交叉复分解反应的同时发生，直接得到端基功能化的聚烯烃。与现有技术相比，本发明涉及的制备方法可以通过一锅法同时实现超支化聚烯烃的制备及其端基的功能化；通过催化剂的选用、单体浓度的变化、链转移剂种类及浓度的变化、反应温度及时间的控制等手段实现对于反应转化率、产物结构、端基单元种类及其数量等的控制。CN113292707ACN113292707A权利要求书1/1页1.一类聚烯烃功能聚合物的合成方法，其特征在于，环烯烃和链转移剂在催化剂存在的情况下，同时发生开环易位聚合反应及交叉复分解反应，得到端基功能化的聚烯烃；所述链转移剂为带有末端官能团的烯烃；x为1～10。2.根据权利要求1所述的聚烯烃功能聚合物的合成方法，其特征在于，所述环烯烃为3‑烯丙基‑环辛烯。3.根据权利要求1所述的聚烯烃功能聚合物的合成方法，其特征在于，所述链转移剂为顺‑2‑丁烯‑1，4‑二醇、马来酸二甲酯、马来酸、1，4‑二氰基‑2‑丁烯、顺‑4‑辛烯中的至少一种。4.根据权利要求1所述的聚烯烃功能聚合物的合成方法，其特征在于，所述催化剂为金属有机催化剂；所述金属有机催化剂包括含钌、钼或钨的金属有机催化剂中的至少一种。5.根据权利要求1所述的聚烯烃功能聚合物的合成方法，其特征在于，所述催化剂为Grubbs催化剂；包括Grubbs第二代催化剂、Grubbs第三代催化剂、Hoveyda‑Grubbs第二代催化剂中的至少一种。6.根据权利要求1所述的聚烯烃功能聚合物的合成方法，其特征在于，所述环烯烃与催化剂的摩尔比为200:1。7.根据权利要求1所述的聚烯烃功能聚合物的合成方法，其特征在于，所述环烯烃与链转移剂的摩尔比为10～20:1。8.根据权利要求1所述的聚烯烃功能聚合物的合成方法，其特征在于，所述聚合反应的温度为25～50℃，反应时间为12～24h。9.根据权利要求1所述的聚烯烃功能聚合物的合成方法，其特征在于，所述聚合反应为本体聚合或于有机溶剂以0.75M～1.0M的浓度进行反应。10.一种根据权利要求1所述的方法合成得到的聚烯烃功能聚合物，其特征在于，所述聚烯烃功能聚合物结构式为：其中，R为‑CH2OH、‑COOH、‑COOCH3、‑CH2≡N或‑CH2CH2CH3；n为5～600，m为1～2。2CN113292707A说明书1/5页一种端基功能化超支化聚烯烃的制备方法技术领域[0001]本发明属于聚烯烃合成技术领域，涉及一种端基功能化超支化聚烯烃的制备方法；具体涉及一类端基为羟基或酯基或羧基或氰基或碳碳双键的功能型超支化聚烯烃类聚合物及其制备方法。背景技术[0002]功能型聚合物是一类端基修饰有特定官能团的聚合物，是合成嵌段共聚物、支化聚合物、以及交联结构的重要前体。与聚合物的主链相比，末端基团占比很小，但功能化的末端基团往往可以改变聚合物的形态，从而引起聚合物性能的很大变化。通过易位聚合方法合成功能聚合物则是文献中报道较多的技术手段。这一种方法利用不同烯烃间的选择性实现端基修饰，从而实现功能聚合物的合成。[0003]超支化聚合物由于其具有独特的结构特征，含有大量的末端，若能对这些末端进行修饰引入特定的功能化基团，将有望制备出具有优越性能的材料。然而，目前制备端基功能化的超支化聚合物仍面临许多困难：受反应原理制约，可引入的基团种类有限；通过超支化聚合物的端基修饰得到目标产物，使得合成工序进一步增加。因而这种聚合物材料的实际应用受到很大的限制。发明内容[0004]本发明的目的在于提供一种端基功能化超支化聚烯烃的制备方法；通过一锅法一步制备支化程度可控、端基种类可控(端基单元明确)的端基功能化超支化聚烯烃。[0005]本发明的目的是通过以下技术方案实现的：[0006]本发明涉及一类聚烯烃功能聚合物的合成方法，环烯烃和链转移剂在催化剂存在的情况下通过开环易位聚合反应及交叉复分解反应的同时发生，得到端基功能化的聚烯烃；所述链转移剂为带有末端官