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(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN113402880A(43)申请公布日2021.09.17(21)申请号202110681064.2(22)申请日2021.06.18(71)申请人西北工业大学地址710072陕西省西安市友谊西路127号(72)发明人颜红侠刘锐杨开明张运生张渊博杜尚(74)专利代理机构西北工业大学专利中心61204代理人王鲜凯(51)Int.Cl.C08L79/04(2006.01)C08L83/08(2006.01)C08G77/24(2006.01)权利要求书2页说明书6页附图4页(54)发明名称一种高性能含氟氰酸酯树脂体系及制备方法(57)摘要本发明涉及一种高性能含氟氰酸酯树脂体系及制备方法,针对氰酸酯树脂固化物脆性大,以及现有增韧改性方法常常破坏其原有优异的介电性能和耐热性等问题,本发明通过巧妙的分子结构设计,合成了含氟超支化聚硅氧烷,并用其改性双酚A型氰酸酯树脂。这种含氟超支化聚硅氧烷端位存在大量活性官能团,可以与双酚A型氰酸酯树脂发生共聚反应,在氰酸酯树脂中同时引入柔性的Si‑O链段和刚性的苯环结构,通过“刚柔并济”效应协同提高树脂体系的韧性和耐热性。此外,其中含有的低极化率C‑F键,能够有效改善氰酸酯树脂的介电性能。这种高性能含氟氰酸酯树脂体系在高性能透波材料及5G通讯等领域具有广阔的应用前景。CN113402880ACN113402880A权利要求书1/2页1.一种高性能含氟氰酸酯树脂体系,其特征在于组份的质量分数为1~20份的含氟超支化聚硅氧烷以及80~100份的氰酸酯树脂;其中含氟超支化聚硅氧烷的结构式为:2.根据权利要求1所述高性能含氟氰酸酯树脂体系,其特征在于:所述氰酸酯树脂包括但不限于:双酚A型氰酸酯树脂,双酚M型氰酸酯树脂,双酚E型氰酸酯树脂,双环戊二烯型氰酸酯树脂或其他类型的氰酸酯树脂。3.根据权利要求1或2所述高性能含氟氰酸酯树脂体系,其特征在于:所述氰酸酯树脂采用双酚A型氰酸酯树脂,结构式为:4.根据权利要求1所述高性能含氟氰酸酯树脂体系,其特征在于:所述含氟超支化聚硅氧烷是由三官能度的烷氧基硅和六氟双酚A,以0.8~5:1的摩尔比,通过酯交换缩聚法得到。5.根据权利要求4所述高性能含氟氰酸酯树脂体系,其特征在于:所述三官能度的烷氧基硅烷包括但不限于:γ‑缩水甘油醚氧丙基三乙氧基硅烷、γ‑缩水甘油醚氧丙基三甲氧基硅烷、β‑(3,4‑环氧环己基)乙基三甲氧基硅烷或其他类型的环氧基硅烷。6.一种制备权利要求1~5任一项所述高性能含氟氰酸酯树脂体系的方法,其特征在于步骤如下:步骤1:将氰酸酯树脂在80℃~120℃下熔融后,加入含氟超支化聚硅氧烷,机械搅拌30~60min,制备树脂预聚体;步骤2:将树脂预聚体倒入已预热好的、温度在80~120℃的模具中,在120~140℃的真空烘箱中,抽真空0.5~2h,再放入鼓风干燥箱进行阶段升温固化,固化工艺为150~190℃/2~4h+190~210℃/2~4h+210~240℃/1~3h,冷却,脱模后,在230~260℃下后处理3~5h2CN113402880A权利要求书2/2页即得高性能含氟氰酸酯树脂体系。7.根据权利要求4所述的方法,其特征在于:所述含氟超支化聚硅氧烷的制备是:将三官能度的烷氧基硅和六氟双酚A按照0.8~5:1的摩尔比,在氮气的保护下进行搅拌,反应温度控制在80~150℃之间,反应2~12小时直至不再有馏出物产生,即得含氟超支化聚硅氧烷。3CN113402880A说明书1/6页一种高性能含氟氰酸酯树脂体系及制备方法技术领域[0001]本发明属于先进高分子材料科学技术领域,涉及一种高性能含氟氰酸酯树脂体系及制备方法。背景技术[0002]氰酸酯树脂作为一种高性能的树脂基体,具有优异的介电性能、良好的耐热性、较小的固化收缩率以及优良的加工性能等优点,故被广泛应用于电子电工和航空航天等领域。但是,氰酸酯树脂固化后形成的三嗪环结构高度对称,结晶度高,导致固化物脆性较大,严重限制了其应用。目前,已有的多种氰酸酯改性的方法,虽然能一定的程度上改善其韧性,但会降低其原有优异的介电性能和耐热性。因此,同时提高氰酸酯树脂的韧性、耐热性和介电性能,制备一种高性能含氟氰酸酯树脂具有重要的实际应用价值。[0003]专利CN106753218A涉及一种低介电高韧性氰酸酯胶粘剂及其制备方法。该发明采用双酚AF型环氧树脂和有机金属盐催化剂共同改性氰酸酯,环氧基与氰酸酯基发生反应生成噁唑喹啉酮,一方面改变了三嗪环在体系中的规整排列,降低三嗪环的交联密度,从而降低了体系的刚性,提高了体系的韧性;另一方面,双酚AF型环氧树脂中对称的―CF3极化率较小,可以有效降低改性氰酸酯胶粘剂的介电常数和介电损耗。此外,添加有机金