防霉阻燃大豆蛋白胶黏剂及其制备方法与应用.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN113637159A(43)申请公布日2021.11.12(21)申请号202110863592.XC09J11/08(2006.01)(22)申请日2021.07.29(71)申请人北京林业大学地址100083北京市海淀区清华东路35号北京林业大学(72)发明人高强张一李玥刘峥张欣李建章陈惠李京超(74)专利代理机构北京路浩知识产权代理有限公司11002代理人黄爽(51)Int.Cl.C08G69/50(2006.01)C09J189/00(2006.01)C09J11/04(2006.01)C09J11/06(2006.01)权利要求书2页说明书11页(54)发明名称防霉阻燃大豆蛋白胶黏剂及其制备方法与应用(57)摘要本发明提供一种防霉阻燃大豆蛋白胶黏剂及其制备方法与应用。所述大豆蛋白胶黏剂包括大豆蛋白、水、矿物强化剂、交联剂和氧化剂。本发明提供的大豆蛋白胶黏剂易形成超支化交联结构，且矿物增强剂分散均匀，弱界面层明显下降，制备的胶黏剂干强度高、耐水胶接性能好，产品质量稳定，防霉性能优良和阻燃性能优异，能够满足胶合板胶黏剂的耐水与工艺要求，并且赋予其多重功能性，提高了生物质胶黏剂的实用性能。CN113637159ACN113637159A权利要求书1/2页1.超支化酚类聚合物的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：A、二乙烯三胺和己二酸在对甲苯磺酸的催化条件下，发生缩聚反应生成超支化聚酰胺；B、3,4‑二羟基苯甲醛与超支化聚酰胺通过席夫碱反应得到超支化酚类聚合物。2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述方法的步骤A中，二乙烯三胺、己二酸和对甲苯磺酸的质量比为(150‑160)：(144‑148)：2.68；步骤B中，超支化聚酰胺与3,4‑二羟基苯甲醛的质量比为(4‑6)：(5‑7)。3.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，制备方法包括以下步骤：1)将二乙烯三胺与己二酸混合，在140‑160℃下加热，然后加入对甲苯磺酸作为催化剂，封闭体系，搅拌1‑3h；2)反应完成后，将混合物在140‑160℃的反应器中敞口加热3h，将水分挥发完全，得到无水的超支化聚酰胺；3)在氮气保护下，将3,4‑二羟基苯甲醛溶解于80℃的醋酸乙醇混合液中，得到3,4‑二羟基苯甲醛溶液；将步骤2)所得超支化聚酰胺加入至所述3,4‑二羟基苯甲醛溶液中，调pH至3.0‑5.0；4)将混合后的溶液在80℃下加热15‑24h，得到超支化酚类聚合物粗产物；5)将超支化酚类聚合物粗产物用丙酮清洗，然后真空干燥；其中，步骤3)中所述的醋酸乙醇混合液是将50‑100mL无水乙醇、5‑10mL醋酸与400mL水混合而成。4.根据权利要求1‑3任一项所述方法制备的超支化酚类聚合物。5.权利要求4所述超支化酚类聚合物的以下任一应用：①用作交联剂；②用于制备交联剂。6.防霉阻燃大豆蛋白胶黏剂的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：(1)氧化超支化酚类聚合物‑类水滑石杂化物的制备将1.0‑1.5g权利要求4所述的超支化酚类聚合物与0.50‑0.75g矿物强化剂混合分散于100‑200mL水中，在氮气保护下，加热至80℃并搅拌1‑2h；冷却后，将5‑8mLFeCl3溶液逐滴加入上述溶液，并继续在80℃下搅拌1.5‑3h，然后用NaOH溶液调pH至8.0‑10.0，继续在80℃下反应1‑3h；反应完成后，将产物冷冻干燥得到氧化超支化酚类聚合物‑类水滑石杂化物；(2)将2.30‑6.15g氧化超支化酚类聚合物‑类水滑石杂化物分散于85‑88mL水中，搅拌15‑20min后，加入12‑15g大豆蛋白，继续搅拌至呈现均匀的糊状，即得；其中，步骤(1)中所述的5mLFeCl3溶液中含有0.05‑0.08gFeCl3；所述矿物强化剂的制备方法包括以下步骤：a.将8‑12g类水滑石分散于水中，在800‑900rpm下搅拌3‑7天以剥离类水滑石的片层；b.将4‑6g硅烷偶联剂在150‑250mL乙醇溶液中室温水解4‑8h；c.将剥离后的类水滑石倒入步骤b所得溶液中，在70‑90℃下加热回流24‑30h，然后冷却至室温，用无水乙醇洗涤产物并收集沉淀；d.将步骤c所得沉淀在90‑100℃下干燥；干燥后置于球磨机中球磨，得到纳米级的矿物强化剂；2CN113637159A权利要求书2/2页其中，步骤b中所述的乙醇溶液为无水乙醇和水按1:9体积比的混合液。7.根据权利要求6所述的方法，其特征在于，所述矿物强化剂的制备方法中，步骤b中所述的硅烷偶联剂为KH560。8.根据权利要求6所述的方法，其特征在于，所述矿物强化剂的制备方法中，步骤d中使用XQM‑0.4球磨机，以500‑800rpm转速球磨180‑360min。9.根据权利要