一种增韧阻燃改性的双马来酰亚胺树脂及其应用.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN113637166A(43)申请公布日2021.11.12(21)申请号202110941275.5C08L79/08(2006.01)(22)申请日2021.08.17(71)申请人江南大学地址214122江苏省无锡市滨湖区蠡湖大道1800号(72)发明人李小杰胡贤飞魏玮(74)专利代理机构无锡华源专利商标事务所(普通合伙)32228代理人聂启新(51)Int.Cl.C08G73/12(2006.01)C08G77/20(2006.01)C08G77/06(2006.01)C08F299/08(2006.01)C08L53/00(2006.01)权利要求书3页说明书12页附图2页(54)发明名称一种增韧阻燃改性的双马来酰亚胺树脂及其应用(57)摘要本发明公开了一种增韧阻燃改性的双马来酰亚胺树脂及其应用，属于电子封装材料技术领域。所述増韧阻燃改性的双马来酰亚胺树脂由端基为双键的超支化聚硅氧烷与双马来酰亚胺树脂反应制得；所述双马来酰亚胺树脂中马来酰亚胺基团与超支化聚硅氧烷中双键的摩尔比为1:0.2～1。本发明改性所得树脂的韧性、阻燃性相比于二烯丙基双酚A改性的双马来酰亚胺树脂有着大幅度提高。CN113637166ACN113637166A权利要求书1/3页1.一种増韧阻燃改性的双马来酰亚胺树脂，其特征在于，所述树脂由端基为双键的超支化聚硅氧烷与双马来酰亚胺树脂反应制得；所述双马来酰亚胺树脂中马来酰亚胺基团与超支化聚硅氧烷中双键的摩尔比为1:0.2～1。2.根据权利要求1所述的増韧阻燃改性的双马来酰亚胺树脂，其特征在于，所述端基为双键的超支化聚硅氧烷的结构如通式(1)所示：通式(1)中，3.根据权利要求2所述的増韧阻燃改性的双马来酰亚胺树脂，其特征在于，所述端基为双键的超支化聚硅氧烷的制备方法为：(1)将三官能度端基为羟基或羧基的苯基单体、二官能度硅氧烷单体、缚酸剂和有机溶剂混合，在80～120℃下反应24～48h，反应结束后离心，收集上清液；(2)将步骤(1)制得的上清液转移至冰水浴中，加入缚酸剂和封端剂，在0～10℃下反应4～8h，之后升温至15～20℃下反应12‑24h，最后升温至30～50℃下反应72‑96h，待反应结2CN113637166A权利要求书2/3页束后离心、旋蒸、洗涤、干燥，制得所述端基为双键的超支化聚硅氧烷。4.根据权利要求3所述的増韧阻燃改性的双马来酰亚胺树脂，其特征在于，步骤(1)中，所述三官能度端基为羟基或羧基的苯基单体为白藜芦醇、间苯三酚、3,5‑二羟基苯甲酸、3,4‑二羟基苯甲酸、均苯三甲酸中的一种或多种；所述二官能度硅氧烷单体为1,3‑二(氯甲基)‑1,1,3,3‑四甲基二硅氧烷、1,3‑二(氯乙基)‑1,1,3,3‑四甲基二硅氧烷、1,3‑二(氯丙基)‑1,1,3,3‑四甲基二硅氧烷、1,3‑二氯‑1,1,3,3‑四甲基二硅氧烷、1,5‑二氯‑1,1,3,3,5,5‑六甲基三硅氧烷、1,7‑二氯‑1,1,3,3,5,5,7,7‑八甲基四硅氧烷中的一种；所述缚酸剂为三乙胺、吡啶、N,N‑二异丙基乙胺、4‑二甲氨基吡啶、三乙醇胺、四丁基溴化铵、碳酸钾、碳酸铵、碳酸钠、氢氧化钠、氢氧化钙、氢氧化钾、氢氧化铁、碳酸钙、碳酸铯、磷酸钠、醋酸钠中的一种或多种；所述有机溶剂为N,N‑二甲基甲酰胺、二甲基亚砜、乙腈、乙醇、丙醇、丙酮、2‑丁酮、四氢呋喃中的一种或多种。5.根据权利要求3所述的増韧阻燃改性的双马来酰亚胺树脂，其特征在于，步骤(1)中，所述三官能度端基为羟基或羧基的单体、二官能度硅氧烷单体和缚酸剂的摩尔比为1:0.6～1:1.5～3；所述有机溶剂的用量要确保三官能度端基为羟基或羧基的单体和二官能度硅氧烷单体的浓度在0.2～0.5g/mL。6.根据权利要求3所述的増韧阻燃改性的双马来酰亚胺树脂，其特征在于，步骤(2)中，所述缚酸剂为三乙胺、吡啶、N,N‑二异丙基乙胺、4‑二甲氨基吡啶、三乙醇胺、四丁基溴化铵、碳酸钾、碳酸铵、碳酸钠、氢氧化钠、氢氧化钙、氢氧化钾、氢氧化铁、碳酸钙、碳酸铯、磷酸钠、醋酸钠中的一种或多种；所述封端剂为烯丙基碘、烯丙基氯、烯丙基溴、烯丙基氟中的一种或多种。7.根据权利要求3所述的増韧阻燃改性的双马来酰亚胺树脂，其特征在于，步骤(2)中，所述缚酸剂与封端剂相对于三官能度端基为羟基或羧基的苯基单体摩尔比为1.5～3:3～6:1。8.根据权利要求1所述的増韧阻燃改性的双马来酰亚胺树脂，其特征在于，所述双马来酰亚胺树脂中至少含有两个马来酰亚胺基团，其结构如通式(2)或通式(3)所示：通式(2)中，R1表示为烷基取代或未取代的且含有O、N、P或卤原子中的一种或多种的有机基团；通式(3)中，R2每次出现分别独