一种长支链型支化聚乳酸的制备方法及其应用.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN113861393A(43)申请公布日2021.12.31(21)申请号202111085057.2(22)申请日2021.09.16(71)申请人绍兴文理学院地址312000浙江省绍兴市越城区环城西路508号(72)发明人李瑶齐陈泽陶红雨(74)专利代理机构绍兴市知衡专利代理事务所(普通合伙)33277代理人王余粮(51)Int.Cl.C08G63/08(2006.01)C08G63/85(2006.01)C08G63/87(2006.01)C08G63/86(2006.01)C08L67/04(2006.01)权利要求书1页说明书12页附图2页(54)发明名称一种长支链型支化聚乳酸的制备方法及其应用(57)摘要本发明公开了一种长支链型支化聚乳酸的制备方法及其应用，属于聚乳酸共聚物技术领域，其特征在于，包括以下步骤：将乳酸原料在机械搅拌的真空条件下加热除水；向除水后的乳酸单体中加入一定量的第一催化剂以及第二催化剂，在机械搅拌下发生缩合聚合反应；缩聚反应进行0～12h后再加入一定量的多元羧酸类共聚单体，继续反应，最终得到所述的长支链型支化聚乳酸，本发明制备的长支链型支化聚乳酸，作为聚乳酸材料的助剂添加，极其少量的添加即可有效提高聚乳酸或者相应聚酯材料的溶体强度和韧性，非常适合于大批量生产。CN113861393ACN113861393A权利要求书1/1页1.一种长支链型支化聚乳酸的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：a、将乳酸原料在机械搅拌的真空条件下加热除水；b、向除水后的乳酸单体中加入一定量的第一催化剂以及第二催化剂，在机械搅拌下发生缩合聚合反应；缩聚反应进行0～12h后再加入一定量的多元羧酸类共聚单体，继续反应，最终得到所述的长支链型支化聚乳酸共聚物。2.根据权利要求1所述的一种长支链型支化聚乳酸的制备方法，其特征在于：步骤b中，所述的乳酸单体为L‑乳酸、D‑乳酸以及D,L‑乳酸中的任意一种。3.根据权利要求1所述的一种长支链型支化聚乳酸的制备方法，其特征在于：步骤b中，所述多元羧酸类共聚单体的羧基数目≥2，且必含有羟基或者氨基基团，与乳酸发生缩合聚合。4.根据权利要求3所述的一种长支链型支化聚乳酸的制备方法，其特征在于：多元羧酸类共聚单体为亚酒石酸、2,2‑二甲基丙二酸、2‑羟基葵二酸、2‑羟基十二烷二酸、氨基丙二酸、L‑苹果酸、D‑苹果酸、DL‑苹果酸、DL‑酒石酸、DL‑3,3‑二甲基苹果酸、4‑羟基间苯二甲酸、5‑羟基间苯二甲酸、4,6‑二羟基间苯二甲酸、4‑（3,5‑二羧苯基）苯酚、2,4‑二羟基‑5‑异丙基苯甲酸、5‑(3‑羧基‑4‑羟基苯基)‑2‑羟基苯甲酸、4‑氨基‑间苯二甲酸、3,4,5‑三羧酸苯胺、3‑氨基邻苯二甲酸、5‑氨基‑2‑羟基‑1,3‑苯二甲酸中的任意一种或多种。5.根据权利要求1所述的一种长支链型支化聚乳酸的制备方法，其特征在于：步骤b中，乳酸单体与多元羧酸类共聚单体的摩尔比为10～5:1。6.根据权利要求1所述的一种长支链型支化聚乳酸的制备方法，其特征在于：步骤b中，所述缩聚反应中，缩聚反应温度在150～170℃，反应时间为25～30小时。7.根据权利要求1所述的一种长支链型支化聚乳酸的制备方法，其特征在于：步骤b中，所述的第一催化剂为三乙胺、三亚乙基二胺、氧化锡、氧化亚锡、二月桂酸二丁基锡、辛酸铅、辛酸亚锡、氯化亚锡、醋酸锌、醋酸锑、三氧化二锑、磷酸氢镁、二氧化锰中的任意一种或多种，第一催化剂与乳酸单体的质量比为0.0001～0.02:1。8.根据权利要求1所述的一种长支链型支化聚乳酸的制备方法，其特征在于：步骤b中，所述的第二催化剂为磷酸、甲基磺酸、钛酸四丁酯、钛酸四丙酯、对甲苯磺酸、三氟甲磺酸、硫酸中的任意一种或多种，第二催化剂与乳酸单体的质量比为0.0001～0.02:1。9.根据权利要求1所述的一种长支链型支化聚乳酸的制备方法，其特征在于：所述第一催化剂、第二催化剂的用量为乳酸单体质量的1%时。10.一种权利要求1～9任一项方法制备的长支链性支化聚乳酸在制备改性聚乳酸材料中的应用，其特征在于：将所述长支链型支化聚乳酸与线形聚乳酸以一定比例共混，得到改性聚乳酸材料；其中：长支链性支化聚乳酸的重量份为0.1%～80%，线形聚乳酸的重量份为20%～99.9%；所述改性聚乳酸材料的共混过程通过溶液成膜法或者熔融挤出成型法制备得到。2CN113861393A说明书1/12页一种长支链型支化聚乳酸的制备方法及其应用技术领域：[0001]本发明涉及一种长支链型支化聚乳酸的制备方法及其应用，属于聚乳酸共聚物技术领域。背景技术：[0002]由于环境问题的日益严峻，人们越来越意识到石油基不可降解的传统塑料对于生态系统、能