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本发明公开一种基于砷钨酸铵制备超细钨粉和单质砷的方法,包括步骤:(1)在支持酸和砷酸的混合酸液中加入钨酸盐,并在一定温度下反应一定时间,使钨与砷转化为砷钨酸;若反应后有沉淀生成,则进行液固分离,获得砷钨酸溶液;(2)将铵试剂加入砷钨酸溶液,并在一定温度下反应一定时间,经液固分离后得到砷钨酸铵沉淀;(3)将砷钨酸铵沉淀烘干,放入舟皿,并置入管式气氛炉中;向管式气氛炉中通入氢气,升温至720~800℃,保温0.5~2小时;保温后向管式气氛炉中通入氮气或氩气冷却;冷却后从舟皿取出超细钨粉,并从管式气氛炉炉壁收集单质砷。本发明以砷钨酸铵为前驱体,采用一步氢还原的方法,制备超细钨粉和单质砷两种产品。