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专题二十六物质结构与性质考点核外电子排布、晶体结构分子结构与性质A组自主命题·江苏卷题组1.(2018江苏单科21A12分)臭氧(O3)在[Fe(H2O)6]2+催化下能将烟气中的SO2、NOx分别氧化为S 和N NOx也可在其他条件下被还原为N2。(1)S 中心原子轨道的杂化类型为;N 的空间构型为(用文字描述)。(2)Fe2+基态核外电子排布式为。(3)与O3分子互为等电子体的一种阴离子为(填化学式)。(4)N2分子中σ键与π键的数目比n(σ)∶n(π)=。(5)[Fe(H2O)6]2+与NO反应生成的[Fe(NO)(H2O)5]2+中NO以N原子与Fe2+形成配位键。请在 结构示意图的相应位置补填缺少的配体。 [Fe(NO)(H2O)5]2+结构示意图解析本题考查原子轨道杂化类型、微粒的空间构型、核外电子排布式、等电子体、σ键与π键、配位键等知识。(1)S 中中心原子的价层电子对数为4则中心原子的杂化类型为sp3;N 的中心原子杂化类型为sp2且配位原子数与杂化轨道数相等故N 的空间构型为平面(正)三角形。(2)Fe2+基态核外电子排布式为[Ar]3d6或1s22s22p63s23p63d6。(3)等电子体具有相同的原子数和价电子数与O3分子互为等电子体的一种阴离子为N 。(4)N2的结构式为 故n(σ)∶n(π)=1∶2。(5)H2O中的O原子、NO中的N原子与Fe2+形成配位键故结构示意图为 。价层电子对数2.(2017江苏单科21A12分)铁氮化合物(FexNy)在磁记录材料领域有着广泛的应用前景。某FexNy的制备需铁、氮气、丙酮和乙醇参与。(1)Fe3+基态核外电子排布式为。(2)丙酮( )分子中碳原子轨道的杂化类型是1mol丙酮分子中含有σ键的数目为。(3)C、H、O三种元素的电负性由小到大的顺序为。(4)乙醇的沸点高于丙酮这是因为。(5)某FexNy的晶胞如图1所示Cu可以完全替代该晶体中a位置Fe或者b位置Fe形成Cu替代型产物Fe(x-n)CunNy。FexNy转化为两种Cu替代型产物的能量变化如图2所示其中更稳定的Cu替代型产物的化学式为。 图1FexNy晶胞结构示意图 图2转化过程的能量变化答案(1)[Ar]3d5或1s22s22p63s23p63d5(2)sp2和sp39mol(3)H<C<O(4)乙醇分子间存在氢键(5)Fe3CuN3.(2016江苏单科21A12分0.757)[Zn(CN)4]2-在水溶液中与HCHO发生如下反应:4HCHO+[Zn(CN)4]2-+4H++4H2O [Zn(H2O)4]2++4HOCH2CN HOCH2CN的结构简式(1)Zn2+基态核外电子排布式为。(2)1molHCHO分子中含有σ键的数目为mol。(3)HOCH2CN分子中碳原子轨道的杂化类型是。(4)与H2O分子互为等电子体的阴离子为。(5)[Zn(CN)4]2-中Zn2+与CN-的C原子形成配位键。不考虑空间构型[Zn(CN)4]2-的结构可用示意图表示为。答案(12分)(1)1s22s22p63s23p63d10(或[Ar]3d10)(2)3(3)sp3和sp(4)N (5) 或 知识拓展有机化合物中C原子轨道杂化类型判断:① 为sp3杂化;② 为sp2杂化;③ 为sp杂化。4.(2015江苏单科21A12分0.750)下列反应曾用于检测司机是否酒后驾驶:2Cr2 +3CH3CH2OH+16H++13H2O 4[Cr(H2O)6]3++3CH3COOH(1)Cr3+基态核外电子排布式为;配合物[Cr(H2O)6]3+中与Cr3+形成配位键的原子是(填元素符号)。(2)CH3COOH中C原子轨道杂化类型为;1molCH3COOH分子含有σ键的数目为。(3)与H2O互为等电子体的一种阳离子为(填化学式);H2O与CH3CH2OH可以任意比例互溶除因为它们都是极性分子外还因为。答案(1)1s22s22p63s23p63d3(或[Ar]3d3)O(2)sp3和sp27mol(或7×6.02×1023)(3)H2F+H2O与CH3CH2OH之间可以形成氢键5.(2014江苏单科21A12分0.71)含有NaOH的