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本发明涉及一种首次发现其具有高热电性能的ZnO基热电陶瓷及其制备方法。采用水热合成法或溶液合成法制备形貌规则、粒度均匀的ZnO颗粒粉末(粒径5nm?1μm),再以Na2S、硫代乙酰胺、硫脲等为硫源(浓度0.1?1mol/L)通过离子交换法或自组装法在ZnO颗粒表面原位生成ZnS层,获得的ZnO/ZnS粉体经冷等静压成型后,采用微波烧结工艺制备出具有高强度、高热稳定性的ZnO基热电陶瓷,该ZnO基热电陶瓷在900K的最高热电优值(ZT)达到了1.77,打破了长期以来ZnO基热电材料难以实现ZT>1的实际应用要求。另外,本发明的制备方法工艺简单,设计巧妙,成本低廉。