专题四 各类有机物间的衍变关系和有机合成.doc

-13-专题四各类有机物间的衍变关系和有机合成【夯实基础】一、各烃的衍生物间的相互转化关系〖重要图示〗:X稀硫酸△AB氧化C氧化试分析各物质的类别X属于A属于B属于C属于。〖若变为下图呢？〗稀硫酸氧化CXNaOH溶液△AB氧化D〖练〗有机物X能在稀硫酸中发生水解反应且能与NaHCO3反应。其变化如图所示：XC6H9O4Br稀硫酸△AD可发生银镜反应CBNaOH溶液O2Cu△NaOH溶液试写出X的结构简式〖变化〗有机物X能在稀硫酸中发生水解反应且能与NaHCO3反应。其变化如图所示：NaOH溶液XC6H9O4Br稀硫酸△ADCBNaOH溶液稀硫酸浓硫酸△E六元环试写出X的结构简式二、有机合成（一）基本知识1、官能团的引入：引入官能团有关反应羟基-OH烯烃与水加成醛/酮加氢卤代烃水解酯的水解葡萄糖分解卤素原子（－X）烃与X2取代不饱和烃与HX或X2加成(醇与HX取代)碳碳双键C=C某些醇或卤代烃的消去炔烃加氢醛基-CHO某些醇(－CH2OH)氧化烯氧化糖类水解（炔水化）羧基-COOH醛氧化酯酸性水解羧酸盐酸化(苯的同系物被强氧化剂氧化)酯基-COO-酯化反应其中苯环上引入基团的方法：2、官能团的消除（1）．通过加成清除不饱和键；（２）．通过消去、氧化、酯化等消除醇羟基；（３）．通过加成或氧化清除醛基。3、官能团的转换卤代烃、醇、烯烃的有机三角关系体现了加成与消去的转化关系此关系是由烃向烃的衍生物转变、单官能团向多官能团转变及改变官能团位置的交通枢纽。卤代烃、醇、烯烃是其它官能团的前体。４、官能团的保护在有机合成中当某步反应发生时原有需要保留的官能团可能也发生反应（官能团遭到破坏）从而达不到预期的合成目标因此必须采取措施保护官能团待反应完成后再复原。官能团保护必须符合下列要求：a．只有被保护基团发生反应（保护）而其它基团不反应；b．被保护的基团易复原复原的反应过程中不影响其它官能团。例如：防止醇羟基（或羧基）被氧化（碱性条件下反应）可利用酯化反应生成酯从而达到保护羟基（或羧基）的目的。【例１】（2007上海29）以石油裂解气为原料通过一系列化学反应可得到重要的化工产品增塑剂G。请完成下列各题：（1）写出反应类型：反应①_______反应④___________（2）写出反应条件：反应③___________反应⑥_____________（3）反应②③的目的是：__________________________________（4）写出反应⑤的化学方程式：______________________________________。（5）B被氧化成C的过程中会有中间产物生成该中间产物可能是（写出一种物质的结构简式）检验该物质存在的试剂是___________________。（6）写出G的结构简式_______________________________。【解析】此题考查的是常见有机反应类型包括加成反应、卤代烃的水解、醇的氧化、卤代烃的消去、烃的卤代、缩聚反应等。在醇被氧化时为了防止其中的碳碳双键被氧化而在氧化前用HCl与双键加成在后续步骤中利用消去反应在原先位置恢复碳碳双键。B被氧化成C的过程中可能发生部分氧化因此会有多种产物如HOCH2CHClCH2CHO或OHCCHClCH2CHO或OHCCHClCH2COOH等可以用检验醛类物质的方法检验这些物质。〖答案〗（1）加成反应取代反应（2）NaOH/醇溶液（或KOH醇溶液）NaOH/水溶液（3）防止双键被氧化（4）CH2＝CHCH2Br＋HBr→CH2Br－CH2－CH2Br（5）HOCH2CHClCH2CHO或OHCCHClCH2CHO或OHCCHClCH2COOH新制氢氧化铜悬浊液（6）【例2】已知烯烃中C==C双键在某些强氧化剂作用下易发生断裂因而在有机合成中有时需要对其保护。保护的过程可简单表示如下：①②又知卤代烃在碱性条件下易发生水解例如：CH3CH2Cl+H2OCH3CH2OH+HCl但烯烃中在酸性条件下才能与水发生加成反应。现用石油产品丙烯及必要的无机试剂合成丙烯酸设计的合成流程如下：CH2CH==CH2请写出②③④三步反应的化学方程式。【解析】：认真审题获取有用信息挖掘隐含信息（反应①）结合旧知（有机物的相互转变）逐步解题。由CH3CH==CH2CH2==CH—COOH可知合成的关键在于双键如何保护—CH3中有一个H原子逐步转化成—COOH结合题中信息可知本题的知识主线为烃→卤代烃→醇→醛→羧酸。〖答