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本发明涉及嵌段共聚物,具体涉及一种嵌段聚合组合物及其制备方法和应用,所述嵌段聚合组合物包含重量比为1:99至30:70的星型结构嵌段共聚物和线性结构聚合组合,所述线性结构聚合组合包含:线性结构嵌段共聚物L1:S1?S2?B;线性结构嵌段共聚物L2:S2?B;线性结构均聚物L3:B;所述星型结构嵌段共聚物包含:(L1?)m(L2?)n(L3?)p?X,S1和S2分别为由单乙烯基芳烃单体形成的均聚段,且所述S2的聚合度小于所述S1的聚合度;B为由共轭二烯烃单体形成的均聚段;X为偶联剂残基。本发明在嵌段聚合组合物中引入的星型结构能够有效改善嵌段聚合组合物的加工流动性。