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第五章沉淀反应Chapter5ThePrecipitationReactions中学的化学知识中常常用沉淀反应来鉴别一些金属离子或酸根离子这就涉及到一些难溶电解质的沉淀和溶解问题。在含有固体的难溶电解质的饱和溶液中存在着固体难溶电解质与溶液中相应各离子间的多相平衡。§5-1溶度积SolubilityProduct一、沉淀和溶解平衡(TheEquilibriumofPrecipitationandDissolution)1.在一定温度和一定量水中AgCl(s)Ag+(aq)+Cl-(aq)当v沉淀=v溶解时沉淀和溶解达到平衡称为异相平衡(heterogeneousequilibrium).2.平衡表达式:∴[Ag+][Cl-]=K·[AgCl]把K·[AgCl]记作KspKsp称为溶度积常数。3.通式:(s)4.注意点:(1)Ksp与温度有关但影响不大。在实际中常用25℃时的Ksp;(2)在上述表达式中浓度必须用体积物质的量浓度;(3)在Ksp表达式中应该用离子活度代替离子浓度。但由于在难溶电解质的溶液中离子浓度很小离子的活度系数γ=1所以可以用离子浓度代替离子活度。二、溶度积与溶解度的关系(TheRelationshipofSolubilityProductandSolubility)1.溶解度so(mol·dm3)与Ksp的换算(1)由于两者都表示某一物质成为饱和溶液时所含溶质的量相同即都是表示物质的溶解能力故它们之间可换算。(2)换算关键:由于难溶电解质的溶解度很小所以虽然是饱和溶液但此饱和溶液很稀则所以也可以把摩尔溶解度换算成g/100H2O。(3)so与Ksp的关系:AgCl(s)Ag+(aq)+Cl-(aq)Mg(OH)2(s)Mg2+(aq)+2OH-(aq)2Ksp=Ksp=·(2)2=一般式:Ksp=(n)n·(m)m=nn·mm·()m+nSampleExercise1:Solidsilverchromateisaddedtopurewaterat25℃someofthesolidremainsundissolvedatthebottomoftheflask.ThemixtureisstirredforseveraldaystoensurethatequilibriumisachievedbetweentheundissolvedAg2CrO4(s)andsolution.Analysisoftheequilibratedsolutionshowsthatitssilver-ionconcentrationis1.3104mol·dm3.CalculateKspforAg2CrO4.Solution:∵mol·dm3∴mol·dm3=SampleExercise2:已知25℃时AgCl的溶解度为1.92103g·dm3试求该温度下AgCl的溶度积。Solution:mol·dm3mol·dm3=2.同一类型的难溶电解质Ksp大的其溶解度也大;不同类型的难溶电解质溶解度的大小不能用Ksp作简单比较只能通过计算so来说明。从上面的AgCl与Ag2CrO4的Ksp与S的例子可以充分说明这一点。3.难溶电解质的简单水合离子的浓度与其摩尔溶解度往往不是等同的。这是由于除了水溶液中的多相平衡之外经常还存在着一些其它的重要因素:如水解、配位、同离子效应等。例如Ag3PO4的溶解度为若不考虑Ag+离子水解则[Ag+]=3;若考虑离子水解则而是三、溶度积规则(