高中化学竞赛辅导 无机化学 18.4锰分族知识点素材-人教版高中全册化学素材.doc

§18-4锰分族TheManganeseSubgroup包括：Manganese(Mn)Technetium(Te)Rhenium(Re)Bohrium(Bh)Valenceelectronconfiguration：(n1)d5ns2例外：Tc4d65s1铼是在化学周期律的指导下有目的、有意识地发现的。它发现于1925年（为纪念莱茵市而得名）锝在希腊文中的意思是“人工制造”发现于1937年没有稳定的同位素虽已发现存在于自然界但主要由人工核反应制得。一、GeneralProperties1．Oxidationnumber：Mn+2、+4、+7氧化态稳定（符合非键电子的稳定排布：d5、d3、d0）也存在+3、+5、+6、甚至0和负氧化态。低氧化态主要存在于羰基配合物或有机金属化合物中因为低氧化态的锰有更多d电子参与反馈键。Re、Tc：+7氧化态稳定。2．Coordinationnumber：Mn：46Re、Tc：789(ReH92)3．Occurrenceinnature：软锰矿(pyrolusite)：MnO2Re很少有独立的矿仅与钼共存于矿物中。二、TheSimpleSubstance1．Physicalproperties：锰族元素也形成较强的金属键（仅次于铬分族）因此是难熔金属（Re的熔点仅次于W）高沸点（Re的沸点是所有单质中最高的）它们有良好的延展性（纯Mn、Re相当软）。2．Chemicalproperties(1)reactionswithnon-metals：在室温下由于锰表面形成氧化层甚至与冷的浓HNO3也形成较强的氧化膜所以呈化学惰性；但在高温下与X2、B、C、Si、O2、P等直接化合：4Re+7O22Re2O73Mn+2O2Mn3O4(2)reactionswithacids：Mn+2H+Mn2++H2↑Tc、Re不溶于盐酸但溶于浓硝酸：3M+7HNO33HMO4+7NO↑+2H2O（M=Tc、Re）(3)reactionswithwater：Mn+2H2O(热)Mn(OH)2+H2↑而Tc、Re不能发生与H2O(热)的反应。(4)在有氧化剂存在的条件下金属锰又能同熔融碱作用生成锰酸盐：2Mn+4KOH+3O22K2MnO4+2H2O3．Preparation：(1)Mn：2MnSO4+2H2O2Mn+4H+++O2↑(cathode)(anode)MnO2+SiMn+SiO2(2)Re：2NH4ReO4+4H22Re+N2+8H2O4．Usage：锰可以制锰钢增强钢的耐腐蚀性、延展性和硬度。铼广泛用于电子工业和作催化剂。三、TheirCompounds1．[0]O.S.M2(CO)10（M=Mn、Tc、Re）(1)structureandformationofbondsofcarbonylcompounds(2)Reactivity：2．[+2]O.S.(1)高自旋(t2g)3(eg)2：Mn2+Mn(OH)2↓（白色）MnO(OH)（棕色）MnO2·nH2O(2)MnO难溶于水但溶于稀酸形成Mn2+MnS溶于醋酸。(3)在酸性介质中、、等强氧化剂氧化生成。该反应可用来鉴别离子。(4)在碱性介质中：3．[+4]O.S.无[Mn(H2O)6]4+存在只有MnO2或其它的配合物如K2MnF6存在。(1)preparation：以菱锰矿MnCO3为原料电解法制MnO2：电解anode：cathode：(2)properties：a．酸性介质中显强氧化性MnO2+4HCl(浓)MnCl2+Cl