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实验八乙酸乙酯皂化反映动力学研究【摘要】本实验运用电导法测定乙酸乙酯皂化反映不同时刻反映物的浓度,来研究此二级反映的动力学规律,并计算反映的速率常数和活化能。【Abstract】Inthisexperiment,wemakeuseofthemethodofElectricconductivitymethodmeasuringtheconcentrationofthereactantreagentoftheethylacetateesterificationinthesolutionatdifferenttime,Inordertoresearchthedynamicskineticruleofthissecondorderreactionbesidescalculatingtheactivationenergyandtherateconstant.【关键词】皂化反映电导法活化能反映速率常数【Keywords】electricconductivitymethodsaponificationreactionActivationenergyreactionratecontant【前言】化学反映动力学重要研究化学反映的反映机理与速率,通过测定反映级数可以得到一系列与反映相关的信息,比如反映速率常数和活化能。乙酸乙酯皂化反映是一个典型的二级反映。本实验运用电导法测定不同时刻反映物的浓度,由此得到一定温度下此反映的反映速率常数,运用不同温度反映速率常数的数据,可计算出乙酸乙酯皂化反映的活化能。【实验部分】实验原理:乙酸乙酯皂化反映方程式为:CH3COOC2H5+Na++OH-══CH3COO-+Na++C2H5OH在反映过程中,各物质的浓度随时间而改变(注:Na+离子在反映前后浓度不变)。若乙酸乙酯的初始浓度为a,氢氧化钠的初始浓度为b,当时间为t时,各生成物的浓度均为x,此时刻的反映速度为:(10-1)式中,k为反映的速率常数,将上式积分可得:(10-2)若初始浓度a=b,9-(1)式变为,积分得:(10-3)不同时刻各物质的浓度可用化学分析法测出,例如分析反映中的OH-浓度,也可用物理法测量溶液的电导而求得。在本实验中我们采用后一种方法,即用电导法来测定。电导是导体导电能力的量度,金属的导电是依靠自由电子在电场中运动来实现的,而电解质溶液的导电是正、负离子向阳极、阴极迁移的结果,电导L是电阻R的倒数。式中A为导体的截面积,l为导体的长度,Lg称电导率。它的物理意义是:当l=1m,A=1m2时的电导。对一种金属,在一定温度下,Lg是一定的。对电解质溶液的Lg不仅与温度有关,并且与溶液中的离子浓度有关。在有多种离子存在的溶液中,Lg是各种离子迁移作用的总和,它与溶液中离子的数目,离子所带电荷以及离子迁移率有关。在本实验中,由于反映是在较稀的水溶液中进行的,我们可以假定CH3COONa所有电离,反映前后溶液中离子数目和离子所带电荷不变,但由于CH3COO-的迁移率比OH-的迁移率小,随着反映的进行,OH-不断减少,CH3COO-的浓度不断增长,故体系电导率值会不断下降,在一定范围内,可以认为体系的电导率的减少量和CH3COO-的浓度x增长量成正比,在t=t时(10-4)式中L0为起始时的电导率,Lt为t时的电导率。当t=t时反映终了CH3COO-的浓度为a,即:(10-5)式中L即反映终了时的电导率,K为比例常数,将(4)、(5)代入(3)式得:或写成:(10-6)或(10-7)从直线方程(6)可知,只要测定了L0、L以及一组Lt值后,运用对t作图,应得一直线,直线的斜率就是反映速度和初始浓度a的乘积。k的单位为dm3·mol-1·min-1。反映的活化能可根据阿累尼乌斯公式求算:(10-8)积分得:(10-9)式中k1、k2分别相应于温度T1、T2的反映速率常数,R为气体常数,Ea为反映的活化能。仪器与药品:DDS-型电导率仪1台电导池1只恒温槽1套100mL恒温夹套反映器1个5mL移液管1支100mL移液管1支50mL的烧杯1个50mL滴定管1支250mL锥形瓶3个秒表1块吸耳球1只CH3COOC2H5试剂(分析纯)NaOH(分析纯)酚酞指示剂溶液实验环节:1、打开恒温槽使其恒温在25℃±0.2℃。2、打开电导率仪。根据附录“电导率仪的使用”对电导率仪进行0点及满刻度校正。并认真检查所用电导电极的常数,并用旋钮调至所需的位置。3、NaOH溶液的配制:(室温下)用一个小烧杯配制少量的浓NaOH溶液,在1000ml的广口瓶装入约900ml的蒸溜水,将所选用实验仪器的测量电极插入水中,假如选用电导率仪测量,电磁搅拌条件下,逐滴加入浓浓NaOH溶液到L=1300~1400μS/cm假如选用离子分析仪测量,电磁搅拌条件下,逐滴加入