钯催化羟基导向碳氢键活化与去芳构化反应研究.doc

钯催化羟基导向碳氢键活化与去芳构化反应研究过渡金属催化导向基辅助的碳氢键活化是一种便捷、高效的构筑目标化合物的手段。而酚类化合物作为一种常见的芳香类化合物,将其稳定的芳香体系打破后可以获得更加重要的有机合成片段,近年来这类转化普遍受到广大化学家们的关注与研究。本文将立足于通过导向基导向碳氢键活化的方式来打破芳香类化合物稳定的芳香体系,目的是探索更加高效且实用的化学转化方法。第一章主要从以下两个方面进行概述:(1)钯催化羟基导向碳氢键活化反应研究进展,其中分别介绍了钯催化酚羟基和钯催化醇羟基导向的碳氢键活化;(2)钯催化酚类化合物的去芳构化反应研究进展,其中分别介绍了钯催化分子内和分子间的酚类化合物去芳构化。第二章介绍了一例Pd(Ⅱ)催化?-萘酚的碳氢键活化与去芳构化协同反应的研究。该反应通过酚羟基导向碳氢键的活化,炔烃选择性的迁移插入以及萘酚的去芳构化转化,成功的合成了一类重要的螺环骨架化合物。反应收率可以高达95%。第三章中采用钯催化羟基导向碳氢键活化与去芳构化策略,成功合成了有机电致发光材料中常用的螺芴骨架片段。该反应通过碳卤键的氧化加成/碳氢活化/去芳构化等主要步骤得到目标产物。反应收率可以高达88%,通过KIE实验也证明了碳氢键的活化可能是该反应的决速步骤。