利用噻吩硼酸及苯硼酸衍生物以模板法合成的笼状结构及其性质研究.doc

利用噻吩硼酸及苯硼酸衍生物以模板法合成的笼状结构及其性质研究本文的主要内容：以2-羟基-5-甲基间苯二甲醛二肟(H3dfmp)或1,2-环己二酮二肟(H2dpg)作为配体,分别含有Co,Mn,Fe的功能性金属配位基元进一步与噻吩硼酸及苯硼酸衍生物反应通过硼氧键成共价键骨架,从而获得了2个系列10种金属有机硼酸类配合物及其单晶结构,并进行了结构表征和电化学性质分析。选择其中具有代表性的配合物作为电聚合反应的单体,以循环伏安法对其进行电化学聚合,得到其电聚合产物。本文以H3dfmp为配体,与二氯化锰反应合成了双核同金属配位基元1,与二氯化钴合成了配位基元2。配位基元1与2-噻吩硼酸反应得到配合物Et3NH[(2-C4H3S)BⅢ{(H3L1)3MnⅡ2}(2-C4H3S)BⅢ](1a)；与3-噻吩硼酸反应得到配合物Et3NH[(3-C4H3S)BⅢ{(H3L1)3MnⅡ2}(3-C4H3S)BⅢ](1b);与5-甲酰基-2-噻吩硼酸反应得到配合物Et3NH[(C5H30S)BⅢ{(H3L1)3MnⅡ2}(C5H3OS)BⅢ](1c)。配位基元2与2-噻吩硼酸反应得到配合物Et3NH[(2-C4H3S)BⅢ{(H3L1)3CoⅡ2}(2-C4H3S)BⅢ](2a);与3-噻吩硼酸反应得到配合物Et3NH[(3-C4H3S)BⅢ{(H3L1)3CoⅡ2}(3-C4H3S)BⅢ](2b)。以H2dpg为配体,与四氟硼酸合铁反应得到配位基元3。配位基元3与2-噻吩硼酸反应得到配合物(2-C4H3S)BⅢ{(H2L2)3FeⅡ}(2-C4H3S)BⅢ(3a);与3-噻吩硼酸反应得到配合物(3-C4H3S)BⅢ{(H2L2)3FeⅡ}(3-C4H3S)BⅢ(3b);与5-甲酰基-2-噻吩硼酸反应得到配合物(C5H3OS)BⅢ{(H2L2)3FeⅡ}(C5H30S)BⅢ(3c);与对氨基苯硼酸盐酸盐反应得到配合物(C6H6N)BⅢ{(H2L2)3FeⅡ}(C6H6N)BⅢ(3d);与对氰基苯硼酸反应得到配合物(C7H4N)BⅢ{(H2L2)3FeⅡ}(C7H4N)BⅢ(3e)。单晶衍射结果表明1a属于单斜晶系,C2/c空间群。晶胞参数：a=26.024(2)A,b=14.9755(10)A,c=23.7016(19)A;a=90.00°,β=97.225(3)°,r=90.00°;V=9163.7(12)A3,Z=8,F(000)=4080,R1=0.1124,wR2=0.2811。单晶衍射结果表明1b属于单斜晶系,C2/c空间群。晶胞参数：a=25.9715(19),b=15.3621(11)A,c=23.1650(19)A;a=90.00°,β=97.041(2)°,γ=90.00°;V=9172.6(12)A3,Z=8,F(000)=4144,R1=0.0657,wR2=0.1524。单晶衍射结果表明lc属于单斜晶系,C2/c空间群。晶胞参数：a=25.5334(19)A,b=15.0183(11)A,c=24.5057(15)A;α=90.00(2)°,β=100.475(2)°,γ=90.00(2)°;V=9240.5(11)A3,Z=8,F(000)=4384,R1=0.0861,wR2=0.1897。单晶衍射结果表明2a属于单斜晶系,C2/c空间群。晶胞参数：a=25.7622(18)A,b=14.9182(11)A,c=23.7997(15)A;α=90.00(2)°,β=98.384(2)°,γ=90.00(2)°;γ=9049.1(11)A3,Z=8,F(000)=4128,R1=0.0809,wR2=0.2311。单晶衍射结果表明2b属于单斜晶系,C2/c空间群。晶胞参数：a=26.0227(13)A,b=15.2505(7)A,c=23.1388(12)A;α=90.00°,β=97.262(2)°,γ=90.00°;V=9109.2(8)A3,Z=8,F(000)=4272,R1=0.0621,wR2=0.1633。单晶衍射结果表明3a属于单斜晶系,C2/c空间群。晶胞参数：a=11.6714(6)A,b=11.9925(6)A,c=13.3816(7)A;α=92.247(2)°,β=103.882(2)°,γ=115.807(2)°;V=1614.69(14)A3,Z=2,F(000)=772,R1=0.0737,wR2=0.1089。单晶衍射结果表明3b属于单斜晶系,C2/c空间群。晶胞参数：a=11.6598(6)A,b=12.1047(7)A,c=13.3380(8)A;α=91.612(2)°,β=103.915(2)°,γ=116.591(2)°;V=1613.86(16)A3,Z=2,F(000)=77