侧链型聚硅氧烷类偶氮液晶聚合物的合成与表征.doc

侧链型聚硅氧烷类偶氮液晶聚合物的合成与表征本文分别合成了一种偶氮液晶单体A、一种含氟液晶单体M2、一种胆甾醇液晶单体M1和两种单酚单体N1、N2,以及三个系列的侧链型聚硅氧烷类液晶聚合物：胆甾型的P1系列、P2系列和含氟的P3系列,同时合成了三个系列的酯化聚合物P1A、P2A和P3A。采用FT-IR、UV-Vis、1H-NMR等方式对五个单体及六个系列进行了结构表征,表明结构均符合分子设计。由DSC曲线知,单体M1、M2及A的升降温曲线都出现明显相应的熔点和清亮点。前体聚合物P1、P2和P3系列的升温曲线大多出现明显玻璃化转变温度、熔点,但未出现明显的清亮点,说明P1、P2和P3系列都属于半结晶型聚合物。随着组分的变化,P1系列的Tg逐渐升高,Ti逐渐降低；P2系列的Tg呈现不规律的先升高后降低,再升高的趋势,Ti逐渐降低；P3系列的Tg逐渐降低,Ti先升高后降低。而偶氮液晶聚合物P1A、P2A和P3A系列的升温曲线大多出现明显玻璃化转变温度、熔点,但未出现明显的清亮点,说明P1A、P2A和P3A系列都属于半结晶型聚合物。随着组分的变化,P1A系列的Tg逐渐升高,Ti逐渐升高；P2A系列的Tg先升高后降低,Ti逐渐降低；P3A系列的Tg先升高后降低,Ti先降低后升高。这六个系列的Td,除自聚产物之外,均在280℃以上,说明这六个系列聚合物均具有良好的热稳定性。通过POM测得,三个液晶单体都具有明显的特征织构,其中M1为胆甾型液晶单体,M2和A为向列型液晶单体。六个系列除自聚产物外均具有较宽的液晶相温度范围和特殊的彩色织构,都是在升降温时具有热致互变性的液晶聚合物。在前体聚合物P1和P2系列中,M1的含量越多织构越明显,甚至出现油丝织构,属胆甾型液晶；而P3系列也具有明显的彩色织构,初步断定属于向列型液晶。偶氮液晶聚合物P1A和P2A系列的前两个聚合物能看到明显的鲜艳的彩色织构,随着偶氮单体A含量的增加,红色逐渐占主导地位,属胆甾型液晶；P3A系列也具有明显的彩色织构,初步断定属于属向列型液晶。