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己二酸己二酸的物理化学性质己二酸俗称肥酸,分子式:C6H10O4(ADOH),分子量为146,精已二酸为白色稍有酸味的结晶物质,有骨头烧焦气味。熔点153℃,沸点℃,闪点:210℃(开杯),相对密度。爆炸极限:%~%。微溶于水,易溶于酒精、乙醚等大多数有机溶剂。有轻微毒性和腐蚀性。己二酸在空气中具有良好的稳定性,易产生静电,温度过高易软化结块,甚至变质。当氧含量高于15%时,己二酸易发生静电引起着火,故操作中必须控制氧含量。己二酸是重要的脂肪族二元酸,可同多官能团的化合物进行缩合反应,如己二胺。工业上,利用己二酸同己二胺的缩合反应生产尼龙66盐(简称AH盐),尼龙66盐进一步缩聚即可得到尼龙66树脂。此外,己二酸还可同醇类反应生产己二酸酯,用作增塑剂、合成润滑剂和聚酯多元醇等产品。还可用于生产高级润滑油、食品添加剂、医药中间体、香精香料控制剂、新型单晶材料、塑料发泡剂、涂料、粘合剂、杀虫剂、染料等。己二酸的主要技术参数主要的分析项目包括重要指标水分、灰分、铁含量、硝酸含量等,硝酸含量、铁含量及灰分分析项目为重要控制指标,聚酯多元醇与金属离子在生产反应中比较敏感,反应激烈(微量金属元素影响)。进口货:旭化成、罗地亚等货主要优势在于铁离子含量低,各项指标稳定,波动小;国产货:辽化产品指标最稳定,其他同行相对指标略低。相对进口货物的价格高于国产货物。主要生产工艺由于己二酸的制造工艺较复杂,其生产技术一直被化工业巨头垄断。拥有自主产权技术和路线的生产商有杜邦、旭化成、巴斯夫等。全球己二酸产能主要分布地区是:北美万t·a-1,其中美国万t·a-1;欧洲产能万t·a-1,其中法国32万t·a-1,德国万t·a-1,英国27万t·a-1;亚太地区产能万t·a-1,其中中国万t·a-1,日本万t·a-1,韩国万t·a-1,新加坡万t·a-1。美国的英威达公司是全球最大的己二酸生产商,产能达到万t·a-1,占全球总产能的37%;其次是法国的罗地亚公司,产能约占全球总产能的%。国际己二酸生产状况迄今,世界上己二酸的生产方法有四种。苯酚法,五十年代以前,己二酸生产以苯酚为原料。苯酚加氢生成环己醇,环己醇经硝酸氧化生成己二酸。苯酚法是一种比较古典的方法,此法优点是产品纯度高,生产技术成熟,不锈钢材料需要量少,但苯酚资源有限,且价格昂贵,产品成本高,目前已基本淘汰。丁二烯法,是德国巴斯夫公司开发的。此法的最大优点是可以用炼油厂的混合C4为原料,生产成本低廉。其缺点是流程长,步骤多,需高压设备。据有关资料介绍,此法生产的己二酸成本较低,这种由直链烯烃生产己二酸的工艺路线比由苯为原料生产己二酸的路线从原理及能耗利用上都更趋合理,将来大规模工业生产应用的前景看好。但目前正在试运行中,尚不具备大规模工业生产的条件。另外两种方法为当今工业生产中所采用的相对成熟的工艺路线,即环己烷法和环己烯法。环己烷法是目前世界上己二酸生产中主要采用的方法,世界上己二酸的主要生产厂家包括美国杜邦,孟山都以及法国的罗地亚都采用这一工艺技术。产量占总产量的90%以上,原料为苯,主要优点是技术成熟,催化剂及化学品完全国产化,产品收率及纯度都比较高,但工艺过程较复杂,硝酸用量大。环己烯法,己二酸生产的第四种工艺路线是由日本旭化成公司九十年代开发的一种以苯为原料的新工艺。该法以苯为原料,对苯进行选择加氢生成环己烯,经水合生产环己醇,然后用硝酸氧化生成己二酸。国内河南省平顶山神马集团九三年开始引进其工艺路线生产尼龙66盐,该生产线已于九六年建成投产。这条路线具有收率高安全性好的特点,但也有催化剂种类多,价格昂贵,国产化难度大,产生大量的需掩埋处理的废渣(每年几十吨)。目前世界上生产己二酸,除待开发的丁二烯法外,无论苯酚法,还是环己烷和环己烯法,原料都为硝酸和环己醇,或硝酸和环己醇、环己酮的混合物。两种工艺路线的差别主要在原料生产路线的不同。后序的己二酸生产工艺是相近的。该工艺都是由法国罗地亚公司最早开发并工业化的。只不过据文献报道环己醇工艺路线副产亚硝气多一些,两条工艺路线的本质是一致的。尤其最近几年,两种工艺路线互相借鉴,不断改进,工艺路线基本是相同的。国内己二酸生产我国国内目前己二酸的生产装置主要有辽阳石化分公司70年代从法国罗地亚引进的万吨/年的己二酸装置(现扩能至14万吨)和平顶山90年代初从日本旭化成公司引进的年产万吨的己二酸装置。辽阳石化己二酸装置采用环己烷生产路线,平顶山己二酸装置为环己烯工艺路线。两套己二酸装置原料生产路线不同:环己烯法所用环己醇由环己烯水和生成,工艺的关键为水和用催化剂。由于该工艺由日本旭化成公司开发并工业化,此催化剂也为其专利产品。换言之,如采用此原料路线,技术应为引进。环己烷的工艺路线所用原料为醇酮混合物,该工艺路线采用无催化氧化的技术,所用的化学品及后